盐效应对乙酸乙酯—甲醇—水体系液—液平衡的影响

盐效应对乙酸乙酯－甲醇－水体系液－液平衡的影响郑学明李坤英（河北科技大学化工系，石家庄市０５００１８）关键词乙酸乙酯甲醇盐效应液－液平衡１引言乙酸乙酯作为溶剂，在有机合成、化工萃取等领域广泛使用。其与甲醇、水混合体系的分离具有工业价值。例如从氨噻肟酸...     

醋酸甲酯-甲醇-水-醋酸四元反应体系汽液平衡

用改进的Rose Williams平衡釜测定了恒压(0.1013MPa)下醋酸甲酯-甲醇-水-醋酸四元反应体系汽液平衡数据。分别用Wilson、NRTL和UNIQUAC3个方程计算液相的活度系数。对含缔合组分的汽相用“化学理论”修正其非理想性,预测了该四元反应体系的反应相平衡数据,并与实测值比较,其拟合结果令人满意。     

醋酸甲酯-甲醇-水三元物系液液平衡数据的测定与关联

测定了常压下20、30、40、50℃时醋酸甲酯 水二元体系及醋酸甲酯 甲醇 水三元体系的液液平衡(LLE)数据,并与文献中已有的醋酸甲酯 水的液液平衡数据进行比较,证明了测定方法的可靠性。采用二元与三元液液平衡数据相结合的关联方法,并用NRTL和UNIQUAC模型对所测数据进行了热力学关联,得出了相应的模型参数。用该模型对三元体系进行计算,结果令人满意。用VisualBasic6.0语言开发了液液相平衡关联软件,可方便地用于二元和三元液液相平衡的计算。     

醋酸甲酯-甲醇-水的分离方法比较及展望

综述了醋酸甲酯-甲醇-水的分离方法,对反应精馏、萃取精馏、加盐萃取精馏等方法进行了概括和总结,比较醋酸甲酯提取工艺、条件、纯度及得率等因素,得出采用液液萃取法,具有工艺简单、能耗低等特点,有较好应用前景.     

醋酸甲酯-甲醇-水-醋酸四元体系液液相平衡数据的测定与关联

为获得提高醋酸甲酯催化精馏的水解转化率所需的基础数据,实验在常压下测定了20,30,40,50℃时醋酸甲酯-水-醋酸三元体系和醋酸甲酯-甲醇-水-醋酸四元体系的液液相平衡数据,用NRTL和UNIQUAC模型对所测的数据进行热力学关联,应用单纯形法得出相应的模型参数。四元体系的计算值与实验值比较结果表明:NRTL与UNIQUAC模型的计算值与实验数据吻合良好,模型计算的总平均绝对误差分别为0.001142和0.001329,总平均相对误差分别为3.025%和3.839%。     

醋酸甲酯-苯-甲苯-水四元体系的液液相平衡

测定了常压下温度为15℃、30℃时的醋酸甲酯-苯-甲苯-水四元体系的液液相平衡数据,丰富了液液平衡数据库,为今后革取装置的设计提供了必要的基础数据.     

醋酸甲酯-甲醇-水的复合盐萃取分离研究

针对醋酸甲酯-甲醇-水体系分离难,生产能耗高的现状,采用复合盐萃取技术对该体系进行分离.气相色谱测试结果表明,盐类可降低该体系的互溶度.采用MgCl2、CH3COOK和水组成的复合盐萃取剂CEA在常温下可显著地增大体系的非均相区,醋酸甲酯在有机相中的极限质量分数由87%提高到98%.当CEA的密度从1050 kg·m-3提高到1280 kg·m-3时,有机相中醋酸甲酯的质量分数从77%增加到90%以上,分配系数从2增加到13.增加萃取比、萃取级数有利于提高分离效果,在25℃采用密度为1220 kg·m-3的CEA,萃取比为1:1,三级逆流萃取后,有机相中醋酸甲酯的质量分数由65.41%增加到98.01 %,其分配系数由萃取前的1提高到37,甲醇的质量分数降低到0.06%.复合盐萃取作用机理主要是盐对甲醇分子的络合作用及盐与水分子的氢键作用.采用该技术对聚乙烯醇生产中的醇解废液醋酸甲酯提纯工艺进行改进,得到的醋酸甲酯质量分数可达98%以上,与传统分离工艺相比节能约35%.     

汽液平衡盐效应的分子热力学──乙醇-水-1-1型电解质系统恒压汽液平衡盐效应参数的计算

测定了6个乙醇-水-1-1型电解质系统（LiCl、LiBr、NaBr、NaAc、KCl、KI）恒压（100.8kPa）条件下的汽液平衡盐效应参数.在Pierotti定标粒子溶液理论基础上提出非电解质浓度任意变化条件下含盐双液系汽液平衡盐效应参数的计算方法.硬球作用项采用Masterton-Lee方程计算，软球作用项采用胡英等人建议的分子热力学模型计算．对于乙醇-水极性混合溶剂系统，离子-中心分子的碰撞直径考虑离子溶剂化的影响，以离子的溶剂化系数为可调参数，拟合出混合溶剂的局部介电常数与乙醇摩尔分数的关联方程．预测结果表明，在很大液相浓度范围（X_1=0.143～0.700）内14个乙醇-水-1-1型电解质系统52个盐效应参数的平均相对误差为7.76％     

神经网络法预测醋酸甲酯水解体系的汽液平衡

以4个相关三元体系的汽液平衡实验数据作为BP神经网络的学习样本,建立101．3kPa下四元体系醋酸甲酯-甲醇-水-醋酸的汽液平衡的神经网络计算模型,预测该四元体系的汽液平衡数据19组,与实验值相比较,汽相组分的平均误差为0．0265、0．0129．0．0127、0．0134,平衡温度的平均误差为0．99℃,计算时间0．36s。结果表明,神经网络法是一种有效的汽液平衡计算方法。     

盐对水+丙酸+环乙醇三相体系在298.2，303.2和308.2 K下液液相平衡的影响

Effects of salt and temperature on the liquid phase equilibrium of the (water + propionic acid + cyclohexanol) system were investigated. The liquid-liquid equilibrium data in the presence of KCl for various salt ionic strength of 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, and 2.5 mol•dm3 and in absence of the salt at T (298.2, 303.2, and 308.2) K were determined. The experimental results were correlated based on the Othmer-Tobias equation and Pitzer ion-interaction model. Thermodynamic properties such as distribution coefficients and activity coefficients of propionic acid in water + cyclohexanol were determined. In addition, the separation factor, S, of the chosen solvent was obtained for the investigated system.     

1,4-丁二醇分离乙酸甲酯-甲醇二元恒沸物的研究

利用1,4-丁二醇与乙酸甲酯-甲醇二元恒沸物形成三元恒沸物,研究了乙酸甲酯与甲醇恒沸物的分离工艺。实验采用精馏、常压蒸馏、减压蒸馏及冷冻的方法,主要研究了各种方法对甲醇分离的影响,并获得了较佳的工艺条件。研究得出常压蒸馏法可行,乙酸甲酯纯度达到99.7%,收率98.1%,甲醇纯度96.1%,收率95.2%。     

二甲氧基乙酰乙酸甲酯的合成研究

以二甲氧基乙酸甲酯和乙酸甲酯为主要原料，经甲醇钠催化，制备药物尼伐地平中间体二甲氧基乙酰乙酸甲酯。通过考察原料摩尔比、催化剂用量、加料温度、反应温度和反应时间等因素对收率的影响，得到了最佳反应条件。二甲氧基乙酰乙酸甲酯的收率可达53．3％。     

甲醇-乙酸甲酯-1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐的等压汽液平衡

测定了101.3 kPa下甲醇-乙酸甲酯-1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐（[BMIM］［Tf2N］）体系的汽液平衡,并用NRTL方程对测得的汽液平衡数据进行了回归,得到方程的二元参数。实验表明［BMIM］［Tf₂N］能够显著提高甲醇对乙酸甲酯的相对挥发度,并且随着［BMIM］［Tf₂N］含量的增加,甲醇对乙酸甲酯的相对挥发度增大。将萃取剂［BMIM］［Tf₂N］与1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（［OMIM］［PF₆］）进行了对比,结果表明对于甲醇-乙酸甲酯体系,［BMIM］［Tf₂N］具有更高的分离效率。     

液液萃取分离乙酸甲酯与甲醇水溶液的模拟计算

设计了乙酸甲酯和甲醇水溶液错流萃取分离工艺,通过实验确定了以甘油和水的复合溶液作为分离乙酸甲酯和甲醇水溶液的最佳萃取溶剂。以UNIQUAC方程为计算活度系数的模型,采用色谱法测定了甲醇在甘油中的无限稀释活度系数,并利用单参数法计算UNIQUAC方程中的模型参数。采用相分配系数和物料守恒方程模拟错流萃取分离过程,建立了模拟计算程序框图。将模拟值和实验值进行比较,相对误差仅为0.01%。模拟结果表明:在理论级数N=3时,经过一次萃取乙酸甲酯质量分数可达99.7%以上,收率达97.0%,此结果为进一步研究提供理论依据。     

Liquid-Liquid equilibria of heptane-methanol-toluene-calcium chloride and ethyl acetate-water-ethanol-calcium chloride quaternary systems

Liquid-liquid equilibria (LLE) data for the heptane-methanol-toluene-calcium chloride and ethyl acetate-water-ethanol-calcium chloride quaternary systems were measured under various salt concentrations at 298.15 K and the results obtained were correlated with a modification of Hàla's model. Distribution of the salt between the two liquid phases was found to be strongly influenced by the content of methanol or ethanol while the solubility of the salt in the heptane or ethyl acetate rich phase was very small. The two-liquid region, i.e. the miscibility gap was enlarged by adding the salt. Correlations of LLE data including the salt distribution for both the non-aqueous and aqueous quaternary systems were possible with reasonable accuracy.     

乙酸甲酯的合成与应用新进展

介绍了近几年国内外有关乙酸甲酯合成与应用的研究新进展，提出了甲醇脱氢合成法，并重点探讨和比较了反应精馏法和甲醇羰化法的合成研究，对发展乙酸甲酯工业具有指导意义。     

工业生产中醋酸甲酯回收技术的研究进展

综述了聚乙烯醇和精对苯二甲酸生产过程中分离回收醋酸甲酯的主要方法,并对加盐萃取精馏等盐效分离方法、催化精馏方法和萃取精馏方法进行比较研究。结果表明,加盐萃取精馏方法能分离出高纯度醋酸甲酯,且生产工艺简单,有较好的应用前景。