外给电子体对聚烯烃催化剂性能的影响

烯烃聚合中常加入各种外给电子体和改性剂,以改善催化剂的活性和选择性,改变聚烯烃的等规指数和结晶度,控制聚合物的相对分子质量及其分布,以及其他性能。综述了常用外给电子体的分类及其作用机理,以及外给电子体在丙烯聚合中的应用,并介绍了外给电子体的加入对其他烯烃聚合的影响。     

外给电子体对丙烯聚合和产品性能的影响

对比分析了气相聚丙烯生产工艺中外给电子体二异丁基二甲氧基硅烷（Donor-B）与四乙基硅烷（Donor-T）对丙烯聚合的影响,并根据工业生产情况研究了不同外给电子体对产品性能的影响。结果表明：在相同的聚合条件下,Donor-B作为外给电子体时,主催化剂活性明显提高,制备的聚丙烯的等规指数较高,刚性和拉伸性能更优;Donor-T作为外给电子体时,催化剂具有更强的氢调敏感性,生产过程稳定可控。     

DCPMS作为外给电子体生产低熔融指数聚丙烯

二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)作为外给电子体,在12 m3反应釜中采用间歇式液相本体法聚丙烯生产工艺,通过控制氢气钢瓶压降为0.1 MPa或绝氢及主催化剂用量为53 g生产熔融指数在0.2-0.3 g/10 min之间的低熔指聚丙烯。与甲基环已基二甲氧基硅烷(CMMS)生产低熔指聚丙烯相比,单釜主催化剂用量由78 g降至53g,并在绝氢状况下熔融指数更易控制在0.2-0.3 g/10 min之间。     

外给电子体对丙烯聚合的影响

使用异丁基异丙基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、异丁基环己基二甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等作为外给电子体,进行丙烯聚合反应,研究外给电子体对丙烯聚合的影响.结果表明:带有大位阻烷基取代基的硅氧烷类化合物用作外给电子体时,催化体系具有较高的活性和立构定向性,但其氢调敏感性较低;含有三个及以上烷氧基...     

外给电子体Donor-D在聚丙烯装置上的应用

将新型高效外给电子体Donor-D在三井油化聚丙烯(PP)装置上进行应用考核,考察了该催化剂的适应性及产品质量情况。实验表明,Donor-D催化剂与DDS相比有其独特性,可以在聚丙烯工艺上进行推广。     

复合外给电子体对丙烯聚合用催化剂性能的影响

研究了4种外给电子体及其复配对丙烯聚合用催化剂性能的影响。结果表明:与环己基甲基二甲氧基硅烷(Donor-C)相比,采用二环戊基二甲氧基硅烷(Donor-D)的催化剂活性和等规指数较高,氢调敏感性较差,采用丙基三甲氧基硅烷(Donor-N)的催化剂活性和等规指数较低,氢调敏感性较好,采用四甲氧基硅烷(Donor-T)的催化剂活性和等规指数最低,氢调敏感性最好。对于Donor-D/Donor-T和Donor-D/Donor-N复配外给电子体,当Donor-D在复合外给电子体中的质量分数为2.5%时,催化剂的综合性能最优,且以Donor-D/Donor-T为复配外给电子体的催化剂的综合性能更优。对于m(Donor-D)∶m(Donor-T)=2.5∶97.5的催化剂,随着氢气加入量的增加,催化剂活性呈先增大后趋于平缓的趋势;以Donor-D/Donor-T为复配外给电子体的催化剂较目前工业上常用的Donor-C的氢调敏感性好,更有利于工业装置生产。     

用于丙烯聚合的外给电子体及外给电子体复配的研究进展

综述了丙烯等规聚合Ziegler-Natta催化剂体系中外给电子体化合物的研究进展,重点是以二醚类为代表的新型外给电子体和外给电子体复配技术的特点、功能和作用机理。并在综合考虑给电子体的空间效应和电子效应以及内、外给电子体匹配的条件下,展望未来外给电子体化合物研究的发展动向。     

助催化剂和外给电子体对丙烯聚合性能的影响

考察助催化剂加入量(Al/Ti摩尔比)和外给电子体加入量(Si/Ti摩尔比)变化对MgCl2负载的Ziegler-Natta催化体系催化丙烯聚合时的聚合性能的影响.发现A1/Ti摩尔比增大会使催化剂活性增加,并存在最佳的助催化剂用量.同时,Ai/Ti摩尔比增大还会使聚丙烯的等规度下降,但当存在外给电子体时,下降速度稍缓.而外给电子体的加入通常在提高聚合物等规度的同时会使催化剂的活性降低.     

复合外给电子体对丙烯聚合的影响

从催化剂的活性、氢调敏感性和聚合物的熔融指数（MFR）、粒径分布及等规度等方面入手,比较研究了复合外给电子体A与硅烷Donor-C对丙烯均聚反应的影响。实验结果表明：两种外给电子体所制备均聚聚丙烯等规度≥98%,粒径分布主要集中在10～60目;随着氢气加入量的增加,由复合外给电子体A制备聚合物的活性相较于Donor-C降低了约20%,MFR均呈线性递增。但是,由复合外给电子体A制备的聚合物具有优异的氢调敏感性,在氢气加入量为9NL时,复合外给电子体A和硅烷Donor-C制备聚合物的MFR分别为143.6g/10min和34.5g/10min,因此,复合外给电子体A有利于生产高熔融指数均聚丙烯产品。     

中科院化学所开发出含有碳酸酯类外给电子体聚丙烯催化剂

中国科学院化学研究所开发出一种含有多元外给电子体的催化体系,包含固体催化组分（A）,烷基铝（B）和多元外给电子体（C）,其中组分（A）为氯化镁负载的Ti固体组分,并含有二酯或二醚类内给电子体。     

国产外给电子体在Unipol聚丙烯反应器中的工业应用

介绍了国产外给电子体X在Unipol工艺聚丙烯装置上的工业应用情况.国产外给电子体X分别与进口催化剂SHAC201和国产催化剂SUG匹配生产拉丝料L5E89.工业应用结果显示,X作为外给电子体时反应器运行平稳,聚丙烯产品质量优异,等规度均在97％以上;X与进口给电子体相比,氢调敏感性相当,单耗基本持平,催化剂活性高,粉...     

外给电子体对1-丁烯聚合的影响

用Ziegler-Natta催化剂合成高全同结构的聚1-丁烯,考察了3种硅烷类外给电子体对1-丁烯聚合的影响。结果表明,在相同的聚合条件下,外给电子体对聚1-丁烯全同含量的影响从大到小依次为D-A、D-B和DDS,其中D-A更有利于合成高全同含量及性能更好的聚1-丁烯;氢气作为链转移剂能很好地控制聚1-丁烯的相对分子质量,外给电子体对其的敏感性从小到大依次为D-B、D-A和DDS。氢气在用量不大时可以起到提高1-丁烯转化率的作用。     

外给电子体CMMS、DCPMS制备高结晶度聚丙烯的研究

CMMS、DCPMS外给电子体分别与CS 1型、CS 2型聚丙烯主催化剂进行丙烯聚合评价,结果表明DCPMS是高效催化剂的有效助催化剂,能够有效提高聚丙烯的真实等规度、结晶度,DCPMS更适宜制备相对高结晶性聚丙烯。     

复配外给电子体技术及CHMMS、DCPMS性能比较

介绍了利用复配外给电子体技术在洛阳石化HYPOL工艺聚丙烯装置开发高性能PPH（均聚聚丙烯）管材专用树脂的实施方案,同时阐述了在Ziegler-Natta催化剂体系中外给电子体的作用及原理,并且对环己基甲基二甲氧基硅烷（CHMMS,C-Donor）和二环戊基二甲氧基硅烷（DCPMS,D-Donor）对主催化剂催化活性、立体定向性及氢调敏感性的影响及原理进行了比较分析。通过外给电子体的非对称加入和两反应器的加氢调整,以实现产品宽相对分子质量分布及小分子部分高等规度、大分子部分低等规度,使材料具有良好的机械加工性能和力学性能。     

采用新型给电子体开发抗冲聚丙烯

研究了M-donor-TK260催化剂体系与Hypol工艺生产装置上常用的DDS-TK260催化剂体系在丙烯聚合特性上的差别，并利用M-donor-TK260催化剂体系在中试装置上开发抗冲聚丙烯，对2种催化剂体系在中试生产上的差别和适应性进行了详细分析。试验表明，使用M-donor-TK260催化剂体系活性高，产品冲击性能优异，其可用在Hypol工艺装置上生产抗冲聚丙烯。     

新一代聚丙烯催化剂内给电子体的研究

综述了丙烯聚合物Z-N催化剂内给电子体的研究进展,讨论了内给电子体在丙烯聚合中的作用及机理.介绍了最新的内给电子体,通过对内给电子体在近年来发展的分析,对丙烯聚合物Z-N催化剂的发展进行了展望.     

聚丙烯催化剂内给电子体的作用研究

对丙烯聚合齐格勒-纳塔催化剂内给电子体的研究进展进行了综述,同时分析了单酯类、双酯类、二醚类、二酮类和二醇酯类化合物作为内给电子体催化剂的特性。其中,以二醚类、二酮类和二醇酯类化合物为内给电子体的催化体系是近年发展起来的新型齐格勒-纳塔催化剂体系。二酮类和二醇类化合物作为内给电子体,在聚合时不用外给电子体,这将降低催化剂体系的复杂性。     

Ziegler-Natta聚丙烯催化剂体系给电子体的研究进展

综述了 Ziegler-Natta聚丙烯催化剂体系中给电子体化合物的研究进展。按照给电子体化合物在催化体系中的作用及化学结构进行了详细的分类;指出了Z-N聚丙烯催化剂体系给电子体的研发趋势。     

Z-N催化剂中的外给电子体对聚1-丁烯结构性能的影响

采用Z—N催化剂催化1-丁烯聚合合成高全同含量聚1-丁烯（iPB），比较了2种外给电子体对所得聚合物结构和性能的影响。结果表明，在相同聚合条件下，采用外给电子体D～B时得到的iPB的力学性能要明显优于二苯基二甲氧基硅烷（DDS）作为外给电子体时得到的iPB的力学性能。通过13C-NMR和DSC的分析可知，用外给电子体D—B得到聚合物的分子链规整度要高于用DDS所得到聚合物的分子链规整度，因而使得聚合物的结晶程度较高，力学性能也更理想。