溶液法制备1-丁烯/丙烯共聚物研究

采用负载钛Ziegler-Natta催化剂通过溶液法合成1-丁烯和少量丙烯的共聚物;研究了共聚条件对产物结构的影响;通过DSC、FTIR、1H-NMR等进行表征并做了力学性能测试。结果表明:共聚活性高于1-丁烯均聚;丙烯的加入使聚1-丁烯的晶型Ⅱ受到破坏,但利于晶型Ⅰ的生成;随着丙烯加入量的增多,催化剂活性变大,共聚物的全同含量明显降低,玻璃化转变温度升高,结晶度减小,断裂伸长增加。随聚合温度的升高,共聚活性先升高后迅速降低,共聚物的玻璃化转变温度下降,全同含量和结晶度先增大后减小。     

无规聚1-丁烯及聚乙烯-聚1-丁烯两嵌段共聚物的合成与表征

通过一步或分步添加极性调节剂二哌啶乙烷,采用负离子聚合技术合成了1,2-结构质量分数大于98.5%的聚丁二烯及不同嵌段比的低乙烯基-高乙烯基嵌段聚丁二烯,然后使用镍系催化剂对其进行加氢反应,合成了无规聚1-丁烯和聚乙烯-聚1-丁烯两嵌段共聚物,并对聚合物进行了表征.结果表明,无规聚1-丁烯的无规化程度很高,玻璃化转变温...     

丙烯/1-丁烯无规共聚透明聚丙烯研究

采用本体聚合方法合成了不同1-丁烯含量的丙烯/1-丁烯无规共聚透明聚丙烯,对其力学性能、透明性能及正己烷提取物含量进行了研究。试验表明当1-丁烯含量达到一定量时,丙烯/1-丁烯无规共聚透明聚丙烯与丙烯/乙烯无规共聚透明聚丙烯的透明性能相当,但前者综合力学性能更好,正己烷提取物更低,可广泛运用于食品包装行业。     

用13C-NMR表征高乙烯含量乙烯-丙烯无规共聚物的结构与性能

采用淤浆聚合法,使用3种聚丙烯催化剂制备了高乙烯含量乙烯-丙烯无规共聚物,并采用核磁共振碳谱对共聚物结构和性能进行了表征。结果表明:在相同聚合条件下,使用二醇酯化合物作为内给电子体的ND催化剂同已商业化的两种Ziegler-Natta催化剂CAT1和CAT2聚合得到的乙烯-丙烯无规共聚物中的乙烯摩尔分数接近,为75%~78%;使用ND催化剂聚合得到的乙烯-丙烯无规共聚物链段中乙烯-丙烯单元序列分布更均匀;使用ND催化剂聚合得到的乙烯-丙烯无规共聚物中橡胶相相对含量高于采用CAT1和CAT2催化剂。     

丙烯-1-丁烯共聚物的研究进展

综述了丙烯-1-丁烯共聚物的研究进展,并总结了催化剂对共聚物性能的影响。其中,Ti/MgCl_2催化剂活性和效率较高,而茂金属催化剂能够对聚合物结构进行设计。介绍了丙烯-1-丁烯共聚物的聚合方法,主要包括液相本体聚合、气相聚合和悬浮聚合等。其中,液相本体聚合和气相聚合技术相对成熟,在现今的研究和生产中运用居多。对丙烯-1-丁烯共聚物结晶行为以及力学性能进行了分析。最后,针对丙烯-1-丁烯共聚物的未来发展做出展望。     

丙烯／1-丁烯共聚方法获发明专利

近日,由中国石油石化研究院开发的一种丙烯／1–丁烯无规共聚树脂的制备方法,获得国家发明专利授权。该发明突破了现有丙烯／1–丁烯无规共聚物制备技术中,气相聚合方法只适用于气相法聚丙烯(PP)装置的局限性,同时弥补了采用惰性溶剂聚合产品后处理过程繁琐的不足,适用于本体聚合聚丙烯装置生产共聚产品。     

丙烯/丁烯-1共聚透明聚丙烯的生产开发

文章阐述了生产透明聚丙烯的方法。介绍了丙烯/丁烯-1共聚透明聚丙烯PPR-MT18-S的开发和生产过程,讨论了丙烯/丁烯-1无规共聚物与丙烯/乙烯无规共聚物物理性能比较,结果表明丙烯/丁烯-1无规共聚物更适合于食品或药品容器、器具。     

丙烯/1-丁烯聚合物合金的单体组成切换法制备：动力学及聚合器模型

采用球形负载型Ziegler-Natta催化剂和单体组成周期性切换的丙丁淤浆共聚合技术,原位制备了聚丙烯/丙丁共聚物合金。将共聚动力学的矩模型与物料衡算相结合,首次建立了单体组成切换的共聚反应器模型。依据实验所得的丙烯实时消耗速率拟合得到模型参数,并模拟计算了不同单体组成切换频率下的聚合反应活性和聚合产物的组成。结果表明,模型能很好地描述各切换频率下丙烯的聚合速率曲线、催化聚合活性,以及合金中1-丁烯的总含量、丙丁无规共聚物的含量和“嵌段”共聚物的含量等。结果还显示,共聚过程中丙烯的脉冲进料有利于提高单体向活性中心的扩散,进而提高聚合速率和聚合活性。     

丙烯/1-丁烯无规共聚树脂等温结晶动力学研究

采用本体聚合方法合成了丙烯/1-丁烯无规共聚树脂,通过DSC研究了丙烯/1-丁烯无规共聚物的等温结晶动力学。根据Avrami方程求出了各个结晶温度下的结晶动力学参数K(T)、 n、t1/2,以及样品的结晶活化能。结果表明,随着结晶温度的升高,同一样品的结晶速率逐渐下降,说明样品的结晶是依热成核控制为主;Avrami指数 在3~4之间,表明共聚物晶体的生长方式为三维球状生长。在同一结晶温度条件下,随着共聚物中1-丁烯单元含量的增加,晶体的成核和结晶速率均下降,结晶活化能增加,共聚物中1-丁烯单元含量对结晶速率的影响很大。     

丙烯/1-丁烯聚合物合金的单体组成切换法制备:动力学及聚合器模型

采用球形负载型Ziegler-Natta催化剂和单体组成周期性切换的丙丁淤浆共聚合技术,原位制备了聚丙烯/丙丁共聚物合金。将共聚动力学的矩模型与物料衡算相结合,首次建立了单体组成切换的共聚反应器模型。依据实验所得的丙烯实时消耗速率拟合得到模型参数,并模拟计算了不同单体组成切换频率下的聚合反应活性和聚合产物的组成。结果表明,模型能很好地描述各切换频率下丙烯的聚合速率曲线、催化聚合活性,以及合金中1-丁烯的总含量、丙丁无规共聚物的含量和"嵌段"共聚物的含量等。结果还显示,共聚过程中丙烯的脉冲进料有利于提高单体向活性中心的扩散,进而提高聚合速率和聚合活性。     

丙烯/1-丁烯无规共聚物的非等温结晶行为研究

本体聚合方法合成了丙烯/1-丁烯无规共聚物,用DSC研究了丙烯/1-丁烯无规共聚物的非等温结晶动力学行为。结果表明：用Jeziorny方法处理丙烯/1-丁烯无规共聚物的非等温结晶行为存在一定的局限性;用莫志深方法处理丙烯/1-丁烯无规共聚物的非等温结晶行为可行, F(T)值随相对结晶度的升高而增大,在相对结晶度相同的条件下,随1-丁烯含量的增加,共聚物的结晶速率降低,结晶变得困难;对于同一种样品,在不同结晶度下α值几乎不变,近似为一常数,这说明表观Avrami指数n与Ozawa指数m之间存在一定的比例关系。     

丙烯-1-己烯无规共聚物的制备及表征

以CS-2为催化剂,利用2 L本体聚合装置制备了丙烯-1-己烯无规共聚物,考察了共聚单体加入方式及加入量对催化剂活性、共聚物形态和性能的影响,采用差示扫描量热仪、傅里叶变换红外光谱仪,核磁共振质谱仪等表征了共聚物结构.结果表明:加入1-己烯,催化剂活性显著增加;控制1-己烯的加入方式,随着1-己烯加入量的增加,共聚物中...     

丙烯/丁烯无规共聚聚丙烯小试研究

以工业上现有高效齐格勒-纳塔(Z-N)聚丙烯催化剂为基础,通过优化外给电子体种类及用量,进行了丙烯/丁烯无规共聚的小试研究。研究了烷基铝和催化剂之比(Al/Ti)、给电子体和催化剂之比(Si/Ti)和共聚单体加入量等聚合条件对催化剂共聚活性、共聚产物形态和性能的影响;通过差示扫描量热仪(DSC)、红外光谱分析、X射线衍射、扫描电镜(SEM)和核磁共振波谱法等方法对共聚产物结构进行了分析表征。结果表明,选择环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)为外给电子体,控制共聚单体加入量,共聚产物中丁烯含量在0.56%～12.0%范围可控;当共聚产物中丁烯含量为3.35%时,产物的拉伸强度36.4 MPa、冲击强度11.8 kJ/m²、断裂伸长率为596%,各项性能均明显优于均聚产物。     

1-丁烯-1-己烯无规共聚物的合成及其结晶性能

用负载钛催化剂通过本体聚合得到1-己烯含量很少的1-丁烯-1-己烯无规共聚物,并利用傅里叶变换红外光谱、高温液体核磁共振碳谱、差示扫描量热法、广角X射线衍射等表征其热力学性能和结晶性能。结果表明:随共聚单体1-己烯含量的增加,共聚物熔点降低,晶型Ⅱ向晶型Ⅰ转变速率降低。另外,由于晶型Ⅰ′的晶格参数远小于晶型Ⅰ,且1-己烯的加入导致共聚物的结晶能力和晶型转变速率下降,因此,随1-己烯含量的增加,共聚物更偏向于形成晶型Ⅰ′而不是晶型Ⅰ。     

用负载钛催化剂催化1-丁烯与乙烯基降冰片烯共聚合

以负载钛体系(TiCl4/MgCl2,简称Ti)为主催化剂,三异丁基铝(简称Al)为助催化剂,加氢汽油为溶剂,合成了1-丁烯/乙烯基降冰片烯共聚物,探讨了反应条件对聚合的影响,并用红外光谱、核磁共振氢谱和差示扫描量热法对共聚物结构和热性能进行了表征和测试.结果表明,聚合的最佳反应条件为乙烯基降冰片烯的投料摩尔分数7.6%、Ti/单体(摩尔比) 10-4、Al/Ti(摩尔比) 500、反应温度40 ℃和反应时间10 h;通过与聚1-丁烯的对比,证明共聚后体系中引入了双键和大体积取代基,共聚物中乙烯基降冰片烯链段的摩尔分数为1.98%.     

世界主要塑料期刊文献摘要⑨

国际现代塑料(美国) Modern Plastics International 10月号(1990) ☆无规共聚PP用途更广(p46) 以乙烯和丁烯—1、己烯—1为共聚单体的聚丙烯无规共聚物,透明度和冲击强度优于聚丙烯均聚物。其中,多元共聚物热封性能好,而且几乎无臭气迁移,期待着它在食品容器的应用。本文介绍多种无规共聚PP及其特性以及在注射拉伸吹塑成型上的应用。☆等离子技术的进步扩大了表面处理的选择     

丙烯/1-丁烯无规共聚物与丙烯/乙烯抗冲共聚物的对比研究

对丙烯/1-丁烯无规共聚物(PPB)与丙烯/乙烯抗冲共聚物(PPE)的结晶行为进行对比,在等温结晶时,通过相对结晶度随时间的变化关系、等温结晶曲线等研究,表明丙烯/1-丁烯无规共聚物结晶速率明显低于丙烯/乙烯抗冲共聚物,同时丙烯/乙烯抗冲共聚物的等温结晶速率随乙烯单元含量增加没有明显降低。根据Avrami方程计算了共聚物的结晶活化能,证明丙烯/1-丁烯无规共聚物的结晶能力较丙烯/乙烯抗冲共聚物低。扫描电镜分析丙烯/1-丁烯无规共聚物在丁烯单元摩尔分数2.39%时没有韧性拉伸,而丙烯/乙烯抗冲共聚物在乙烯单元摩尔分数3%时出现韧性拉伸。     

单体组成切换法调控聚丙烯/丁烯合金的结构与性能

为解决聚丙烯材料抗冲击强度低的问题,同时利用国内大量廉价的1-丁烯资源,采用单体组成切换法在反应器内进行丙烯本体均聚和丙烯/丁烯本体共聚,原位制备聚丙烯合金。该合金主要由丙丁无规共聚物、长丙烯链段的丙丁嵌段共聚物和高等规度的聚丙烯组成。共聚物作为橡胶相分散在聚丙烯基体中,形成海岛结构,充当应力集中点,起到诱发及终止银纹、吸收能量的作用。长丙烯链段的嵌段共聚物增加了橡胶相与基体的相容性,使合金材料具有优异的刚性和韧性平衡,材料的抗冲击强度最高达48.91 kJ/m²。本文探究了聚合工艺对合金组成结构的影响,并揭示了合金组成结构和相形态、力学性能的关系。     

Ziegler-Natta催化剂催化1-丁烯聚合

采用9,9-双(甲氧基甲基)芴(BMMF)作为内给电子体,制备了聚1-丁烯高效载体型Ziegler-Nana催化剂.研究了催化剂浓度、n(Al)/n(Ti)、聚合温度、外给电子体种类及用量对该催化剂催化1-丁烯聚合的影响,并将该催化剂与无内给电子体及以邻苯二甲酸酯(DNBP)为内给电子体的聚1-丁烯催化剂进行对比.结果...     

用新型稀土催化剂催化苯乙烯与异戊二烯共聚合

研究了以亚磷酸二异辛酯为配体的氯化稀土配合物(简称Nd)与三异丁基铝(简称Al)组成的二元稀土催化体系催化苯乙烯与异戊二烯的共聚行为,考察了Al与Nd的摩尔比、聚合温度、单体配比等对共聚行为及共聚物组成和链结构的影响。结果表明,该催化体系能够实现异戊二烯的均聚,但不能催化苯乙烯均聚,而催化二者共聚的活性取决于单体配比且低于异戊二烯的均聚。所得产物为无规共聚物,其中异戊二烯链节以顺式-1,4-结构为主(95%～96%),含少量3,4-结构,几乎不含反式-1,4-结构;共聚物中的结合苯乙烯量随Al与Nd的摩尔比、聚合温度及单体配比中苯乙烯量的增加而增大。苯乙烯以孤立单元形式嵌入在异戊二烯链节之间,因此所得共聚物为"准"无规共聚物;共聚物的重均分子量最高可达19.3×105,分子量分布随着共聚物中结合苯乙烯量的增加而变宽,甚至出现双峰分布。