MoNi系喷气燃料加氢精制催化剂的研制

通过对载体进行助剂改性,制备出表面酸强度和酸性质适宜的载体。负载MoNi活性组分,制备出喷气燃料加氢精制催化剂。催化剂活性评价结果表明,对于低硫低芳烃的直馏煤油馏分,研制剂的加氢精制性能与MoCo系参比剂相当,对于高硫高芳烃的直馏煤油馏分,研制剂较MoCo系参比剂具有明显优势。     

助剂B对含硅NiMo/Al2O3加氢处理催化剂性能的影响

考察了助剂B对含硅NiMo/Al₂O₃催化剂孔结构及表面酸性的影响，制备出一种孔容和比表面积大、孔分布集中、金属分布均匀和酸性适宜的加氢精制催化剂。分析结果表明，B的加入可以改善含硅氧化铝载体及催化剂的孔结构及表面酸性，有利于C—N键的断裂，从而提高催化剂的加氢脱氮性能。活性评价结果表明，采用适量B助剂改性的加氢处理催化剂具有高的加氢脱氮活性和稳定性。     

新型催化剂在己二酸合成中的研究进展

综述了催化剂在己二酸合成中的研究进展,概述了各类催化剂在相应优化条件下所获得的己二酸收率,阐述了各类催化剂在工业生产中的可行性。大多数的催化剂都需要一些酸性助剂、相转移剂或溶剂来达到较高的催化活性,从而获得较高的己二酸收率,而负载型催化剂与分子筛选型催化剂使用负载剂、分子筛作为载体负载各类化合物,能有效的避免使用酸性助剂、相转移剂或溶剂带来的污染和分离困难等问题。     

非水溶剂回滴法测定低镍甲烷化催化剂的表面酸性

本文采用非水溶剂回滴法测定了低镍甲烷化催化剂和载体γ—Al2O3的表面酸性，并与催化剂的活性、组成、比表面积关联。实验结果说明，助剂的种类、含量对表面酸性有明显影响，催化剂催化活性与表面酸性关系不大。     

酸性助剂用于降低催化汽油的烯烃质量分数

目前车用汽油中催化裂化汽油占80％左右,针对汽油中烯烃质量分数严重超标,在RFCC原料中加入酸性助剂,用以改善催化剂活性和提高汽油的饱和度。在小型同轴催化裂化试验装置上,反应温度为505－515℃、剂油比为4－6、再生温度为690－710℃,考察了酸性助剂对催化剂活性、汽油溴价、转化率、汽油收率和汽油酸植的影响。结果表明,加入酸性助剂后催化剂活性提高了3－4个单位;当酸性助剂质量分数达到0．25％－0．35％时,汽油的饱和度提高;汽油收率可提高2％－3％;酸性助剂的加入不影响汽油的酸值。     

马来酸二甲酯加氢制1,4-丁二醇催化剂的研究

介绍了抚顺石油化工研究院（FRIPP）的马来酸二甲酯（DMM）加氢制1,4丁二醇（BDO）催化剂研究情况。该催化剂采用共沉淀方法制备,将含铜和铝的化合物以及其它助剂组分配制成酸性溶液,然后与碱性溶液以并流方式进行共沉淀反应,然后经洗涤、干燥、致密化、成型和焙烧等过程制备成FHE催化剂,催化剂的评价结果表明活性和选择性达到了国外同类参比剂的水平。     

硼对NiMo/γ-Al_2O_3催化剂性能的影响

在载体成型过程中引入助剂硼,考察了硼的含量对氧化铝载体理化性质及催化剂性能的影响。结果表明,助剂硼的引入既可以改善氧化铝载体及催化剂的孔结构,又能有效地提高催化剂的表面酸性。尤其是提高了催化剂表面酸性位中Bronsted酸的比例。另外,采用适量硼助剂改性的加氢处理催化剂具有较高加氢脱氮和脱硫活性。但是过量硼的引入也导致了催化剂孔径分布趋于弥散,使活性组分的利用率下降,因此助剂硼加入量应限制在一定范围内。     

助剂对顺酐加氢制备γ-丁内酯催化剂页硅酸镍性能的影响

采用蒸氨法制备含Mo、Ce、Zn助剂的页硅酸镍催化剂,考察助剂对催化剂催化顺酐加氢制备γ-丁内酯的影响。结合N₂吸附-脱附、XRD、H₂-TPR、NH₃-TPD、TEM 、XPS等表征和活性评价对催化剂的织构性质及其催化性能进行研究。结果表明,不同性质的助剂对催化剂结构及其催化性能具有显著影响。助剂Mo的掺杂,提高催化剂中镍物种的还原,增加催化剂表面金属Ni⁰的数目,在金属和酸性位协同催化下,促进催化剂催化顺酐C≡O基加氢的能力,在反应温度160 ℃、氢气压力5 MPa、反应时间180 min条件下,γ-丁内酯产率可达21.3%,是未掺杂催化剂催化活性的1.5倍。助剂Zn和Ce的加入,降低催化剂酸性,进而降低其催化活性。     

助剂对顺酐加氢制备γ-丁内酯催化剂页硅酸镍性能的影响

采用蒸氨法制备含Mo、Ce、Zn助剂的页硅酸镍催化剂,考察助剂对催化剂催化顺酐加氢制备γ-丁内酯的影响。结合N2吸附-脱附、XRD、H2-TPR、NH3-TPD、TEM、XPS等表征和活性评价对催化剂的织构性质及其催化性能进行研究。结果表明,不同性质的助剂对催化剂结构及其催化性能具有显著影响。助剂Mo的掺杂,提高催化剂中镍物种的还原,增加催化剂表面金属Ni0的数目,在金属和酸性位协同催化下,促进催化剂催化顺酐C=O基加氢的能力,在反应温度160℃、氢气压力5 MPa、反应时间180 min条件下,γ-丁内酯产率可达21. 3%,是未掺杂催化剂催化活性的1. 5倍。助剂Zn和Ce的加入,降低催化剂酸性,进而降低其催化活性。     

Al、K和Ca助剂对FeSi催化剂的CO2加氢反应性能影响

对于CO₂合成烃,采用SiO₂作Fe基催化剂强度增强剂,利用Al、K和Ca促进催化剂的CO₂加氢反应性能。Al可以增加Fe基催化剂的强酸性位,提高C₅⁺烃选择性,K能增加Fe基催化剂表面碱性,增强CO₂吸附和加氢反应,Ca助剂可以提高Fe基催化剂碱性,采用共沉淀法制备FeSi催化剂母体,利用浸渍法添加Al、K和Ca助剂,考察Al、K和Ca助剂对FeSi 催化剂的CO₂加氢性能影响。结果表明,3种助剂被单独添加时,均引起催化剂比表面积减小和CO₂转化率降低,Ca助剂具有扩孔作用;同时添加3种助剂时,每种助剂的含量变化均引起催化剂性能改变,Al、K和Ca助剂添加质量分数分别为7%、5%和0.25%时,催化剂合成烃的性能较佳,通过配合调整Al和K的添加量,可以进一步提高催化剂的CO₂加氢性能。在提高烃收率方面,Ca的促进作用优于K。     

Studies on structural properties, surface acidity and benzene isopropylation activity of sulphated ZrO2–TiO2 mixed oxide catalysts

A series of sulphated ZrO₂–TiO₂ mixed oxide with different nominal sulphate loadings in the range of 2–15 wt.% was prepared and characterized for their structural properties, surface acidity and benzene isopropylation activity. The catalyst with 10 wt.% nominal sulphate loading showed highest surface area and uniform pore size distributions. Surface acidity, measured by NH₃–TPD method, showed increase in acidity with sulphate loading and the 10 wt.% sulphate loaded catalyst showed highest acidity. The activities of these catalysts were tested for isopropylation of benzene to cumene using 2-propanol as the alkylating agent. The 10 wt.% sulphate-loaded catalyst also showed highest activity for this reaction with 97% cumene selectivity. The higher activity of this catalyst was attributed to its higher acidity.     

在运烟气脱硝催化剂的表征及性能评价

采用扫描电镜、X射线衍射、比表面分析、氨气-程序升温脱附法和活性检测模拟试验等对某电厂运行21 000 h的烟气选择性催化还原(SCR)催化剂的微观形貌、晶体结构、比表面积、孔径分布、表面酸量和表观活性进行检测,并与同批次新鲜催化剂进行对比。结果表明,催化剂长时间在高温、高尘环境下运行,性能发生变化,活性有所下降,比表面积和孔体积分别降低20.9%和4.39%,表面总酸量减少,部分区域出现铵盐结晶及颗粒团聚现象。在运催化剂表面富集的Na⁺、Ca²⁺、K⁺、NH⁺₄、SO^2-₄、As及表面V和W的流失,加快了催化剂性能劣化的趋势。依据在运催化剂样品的分析数据,结合各SCR系统的实际运行情况,提出SCR催化剂性能评价体系,有利于电厂进行SCR催化剂的优化管理。     

ACr_2O_4尖晶石氧化物(A=Co,Zn,Mn,Cu)上二氯甲烷的催化燃烧:A位阳离子的影响

采用溶胶-凝胶法制备4种不同ACr_2O_4尖晶石氧化物(A=Co,Zn,Mn,Cu),考察A位阳离子对ACr_2O_4尖晶石氧化物的性质以及对二氯甲烷催化燃烧性能的影响,并对催化剂进行SEM、HRTEM、H_2-TPR、NH_3-TPD以及XPS等表征。结果表明,A位离子显著影响催化剂的可还原性和表面酸性,催化剂催化活性顺序为CoCr_2O_4Zn Cr_2O_4Mn Cr_2O_4CuCr_2O_4。结合表征结果,认为催化剂活性与其可还原性能和表面酸性存在密切关系。CoCr_2O_4由于具有最佳的可还原性和较高的表面酸性,具有最高的催化活性;而CuCr_2O_4由于具有最低的表面酸性导致其催化活性最低。     

新型石蜡加氢精制催化剂的研制

开发了一种能适应较高空速的石蜡加氢催化剂。该催化剂具有大孔容、高比表面积、表面酸性适宜和活性组分分散性好等特点。在小型加氢精制装置上对催化剂进行了评价。结果表明，在较高空速下，该催化剂加氢活性高于国内同类催化剂，且活性稳定性好，长时间运转后，催化剂积炭量显著低于参比剂。     

氧化铝煅烧温度对丙烷脱氢催化剂性能的影响

针对丙烷脱氢催化剂用氧化铝作为载体时存在的孔结构与表面酸性调节的问题,开发了以海藻酸盐为黏合剂,采用挤出滚圆方法,制备了大孔球形氧化铝颗粒,并以此作为载体负载Pt、Sn活性组分制备了丙烷脱氢催化剂,研究了氧化铝载体煅烧温度对催化剂晶型、孔道结构、表面酸性、H2还原性能与丙烷脱氢性能的影响.实验结果表明:随氧化铝载体煅烧...     

烷基化催化剂TPD酸性表征及催化性能的动力学

通过程序升温脱附实验及其动力学模拟,对不同温度活化的催化剂进行酸性表征.表征结果表明,随着活化温度的提高,固体酸催化剂表面酸强度分布先变宽后变窄,350 ℃活化催化剂的强度分布最宽;催化剂表面酸强度和酸密度均呈先增大后降低、分别在350 ℃和250 ℃时达到极大值的变化规律.用催化剂失活动力学模型对烷基化反应实验数据进行模拟计算的结果表明,烷基化催化剂失活符合2级独立失活规律;随着活化温度的提高,催化剂活性先增大后降低、在250℃时为极大值,而催化剂活性稳定性具有先变差后变好、在350℃时为最差的变化规律.催化剂性能与酸性的关联显示,酸密度较大、酸强度较低的固体酸催化剂是活性稳定性较好的烷基化催化剂.     

Sn对V2O5/Al2O3催化剂在异丁烷脱氢反应中的影响

以Al₂O₃为载体,采用等体积浸渍法制备了负载型高分散氧化钒催化剂（12%V₂O₅/Al₂O₃）,并选择Sn作为助剂对12%V₂O₅/Al₂O₃催化剂的表面性质进行调控,采用XRD、N₂等温吸脱附、NH₃-TPD、H₂-TPR、XPS、TEM和Raman光谱等方法对催化剂进行表征,结合活性评价实验,研究了催化剂表面物种分散状态、酸性和活性物种价态的变化与异丁烷脱氢活性和稳定性之间的关系。表征结果显示,Sn对V₂O₅/Al₂O₃表面的酸性和V物种在催化剂表面的分布和价态具有一定的调节作用,当Sn质量分数为1%时,氧化锡在催化剂表面分散均匀,对表面积和孔结构影响较小,同时,表面酸性变化较小,表面低价态的钒物种增多。活性评价结果表明,该催化剂在临氢反应条件下保持了最佳的脱氢活性及稳定性,异丁烷脱氢反应480min后,异丁烷转化率为46.8%,异丁烯收率为39.8%。     

稀土助剂Y对甲烷芳构化反应催化剂Y-Mo/HZSM-5表面性质的影响

用吡啶 -TPD实验和异丙醇分解反应研究了稀土助剂Y对甲烷芳构化反应催化剂Mo/HZSM - 5表面性质的影响 ,说明了稀土Y对Mo/HZSM - 5催化剂的添加增强了催化剂表面的酸性 ,从而促进了甲烷的活化 ,提高了甲烷转化率。     

Cu基催化剂催化甘油氢解制备丙二醇

在间歇釜式反应器中考察Cu基催化剂在不同酸性条件下的甘油催化氢解反应性能,采用γ-Al₂O₃、SiO₂和SiC酸碱性不同的载体研究催化剂催化活性和选择性的影响,结果表明,3种载体的Cu基催化剂均对1,2-丙二醇的生成有较高的催化活性和选择性,但只有弱酸性SiO₂为载体时生成1,3-丙二醇。研究在底物中添加H₂SO₄（B酸）对甘油氢解反应性能的影响,发现质子酸的存在有利于1,3-丙二醇的生成,但易导致副反应发生,使1,2-丙二醇选择性大幅降低。研究用磷钨酸改性的Cu/SiO₂催化剂对甘油氢解反应的催化活性的影响,发现磷钨酸的加入有利于甘油氢解为1,3-丙二醇,且酸性越强,越容易发生副反应。随着Cu/HWP/SiO₂催化剂焙烧温度的升高,酸性减弱,丙二醇选择性提高,推测出质子酸作用下Cu基催化剂的甘油氢解反应机理。