氟化过氧化物（二）

5．3氟烷基酰基过氧化物的热分解全氟烷酰基过氧化物的热分解的报道比氟化芳酰基过氧化物多。这是由于全氟烷基酸基过氧化物的分解与相应的无氟过氧化物不同。而氟芳酰基过氧化物与无氟芳酰基过氧化物表现了相似的反应性。Swain等人指出推电子基团的引入加强了芳酸基过氧化物的分解速率。苯环上推电子基团的影响超过了吸电子基团碳基基团的影响。因此，O－O键端基上氟烷酷基基团（RFC—O）应加强了过氧键的热稳定性。然而，Zhao等人和Sawada等人分别报道观察到全氟烷酚基过氧化物（如全氟丁酚基过氧化物和三氟乙酸基过氧化物）的热分解…     

有机化合物的电化学氟化（一）

1前言有机化合物氟化的任何过程必定是在有机物链中的氢或任何其他的原子被氟所取代,这是一种氧化一还原过程,因为周期表中位于第Vll族的氟元素具有最大的电负性（4．15eV）和最大的氧化一还原反应的标准电势FZ＋ZeedZF,E”＝2．87V因而C－X键被氧化（其中X＝H）成C－F键。众所周知,反应的氧化一还原电势是用TI66c（吉布斯）自由能变化的电量来度量,并且符合下列公式：凸Q＝一叨E,这里Z为氧化一还原反应的电子数,F为法拉第常数。当然,在保存有机结构最初碳链的条件下,于有机物结构中引进作为取代者的氟后使该有机化合物呈…     

有机化合物的电化学氟化（二）

有机化合物电化学氯化过程的6个阶段：（1）原始化合物碳骨架的破坏：（2）杂原子键的破裂：或者相反,生成线状结构：（4）环的缩小：（5比一C键的开环：（6）原始骨架异构成技状的异构化：在电化学氯化进行中基团过程的多样化好像是肯定了这种设想,即此过程与有机化合物和变价金属氯化物的相互作用原则上没有什么差别。然而当不同异构体呈比例的异成烷基吗啡进行氟化时,在反应产物中获得相反结果——96％为异构体,只有4％是正常的。当含氯化合物电化学氟化时,氯在很大程度上仍在结构中保存着,而用传统方法对这类化合物进行氟化时氯…     

三烷基胺的电化学氟化（一）三烷基胺电化学氟化的电量平衡

研究了二丁基甲基胺的电化学氟化,定量测定了所生成的全部氟化产物：液体的、气体的以及溶解在ＨＦ中的、和释放出的氢气。从氟化产物的分子式或相对氟含量,计算了它们生成所需的电量。所生成的氟化产物约消耗所耗电量的８６－９２％。大量电量消耗在生产多氟化化合物上,这类化合物仍溶解在ＨＦ中。     

近二十年来电化学氟化反应概况（二）

2.5 醚类化合物的 ECFGreen Gross Corp.制备了具有结构(60)的全氟醚,如从含有氟的底物CH_3(CH_2)_5—C(OOH_3)(CF_3)_2制取60(R=CF_3(CF_2)_5,R′=CF_3);     

用三氟化钴氟化有机化合物

把三氟化钴作为强氟化剂的发现促进了高氟化合物合成领域的重大发展，因为为此目的而使用元素氟时会造成目的产物的产率大大降低和导致原始碳链的部分破坏。Py（鲁弗）和Aщер（阿舍谢尔）第一次提出把三氟化钻作为氟化剂，之后Py和Кеим（凯依姆）用三氟化Q钴对四氯化碳进行氟化。从40年代开始由于原子能工业对氟碳和含氟油类的需求，对三氟化钴氟化能力的研究蓬勃开展。由Qay。en（法乌列尔）和他的同事们所进行的第一批研究得出：在高温下三氟化钻很容易用氟原子取代有机化合物中的氢。这时同样生成二氟化钻和氟化氢。之后利用三…     

一氟化与三氟甲基化氟化剂的开发与应用

近年来,在医药、农药中发现了一些具有生理性的含氟化合物,其特异的治疗效果引人关注。在这些化合物中,分子内一般含有1－2个氟原子或含有－CF3官能团,由于其具有独特的化学性质,使一氟化和三氟甲基化化合物的研究开发极其活跃。而开发含氟化合物,主要是建立引入氟原子或含氟基团的有效方法,特别是寻找并开发新的氟化剂和氟化方法。目前,已有人对近年来开发成功的氟化剂进行了综述［1］。本文概述一氟化和三氟甲基化化合物的氟化剂的使用和各种合成方法。三三氟甲基化合物的合成1．1由三氯甲基和转换众所周知,三氟甲基化合物[2][3…     

芳香族氟化物合成技术进展（一）—芳胺的重氮化氟化反应

芳香族氟化物是指在芳香族有机化合物上带有氟取代基因(如:-F,-CF_3等)的化合物。该类化合物是合成医药、农药和染料等的重要原料。80年代以来,随着医药、农药和染料工业的飞速发展,对芳香族有机氟中间体的需求量迅速增加,从而引起工业界对芳香族有机氟化物研究与开发的重视。自然界中没有天然的芳香族氟化物存在,该类化合物均由化学合成制得。通常情况下氟直接与芳香族化合物作用不能生成氟取代衍生物,而是得到饱和烃氟衍生物,有时由于C—C键     

亲电氟化剂研究进展

亲电氟化试剂,尤其是对映选择性亲电氟化剂近年来发展较快,成为氟化研究和应用的重要领域。综述了该类试剂近年来的研究进展。     

三氟化钻氟化法制备全氟有机化合物进展

介绍了全氟有机化合物的性质及制备方法,详述了三氟化钴作为氟化剂的氟化机理及其在制备全氟有机化合物中的应用。     

有机化合物的氟化反应研究进展

含氟化合物在医药、农药及功能材料等相关领域的作用备受关注。全面介绍了氟化反应研究概况和最新进展,讨论了各种氟化反应的特点及应用范围。     

芳香族氟化物合成技术进展 三：特殊氟化剂的氟化

关于芳香族氟化物的合成,在前文中已对芳胺的重氮化氟化反应和氟盐氟化反应作了介绍。然而,利用芳胺重氮化氟化有其局限性,如芳环上带有OH、COOH或SO3时,芳基重氮氟硼酸盐为可溶性的盐无法沉淀出来;硝基的存在会使热分解反应温度迅速升高难于控制而产生大量焦油。氟盐的卤素交换反应一般需芳环上带有NO2、CN、COOH、CF3等强吸电子基团才能使芳环上的其它卤原子被F取代。为此,人们又开发了许多制备芳香族氟化物的新方法。     

气相氟化催化剂研究进展

综述了在消耗臭氧层物质HFC类替代品生产中气相氟化催化剂研究的现状,介绍了催化剂的种类和制备方法及活化程序,并结合HFC－134a,HFC-125,HFC-32和HFC－227ea等的生产实际,谈了应用中的关键问题。     

芳香族化合物置换氟化反应研究

综述了芳香族置换氟化的反应机理与最新研究状况,并展望了其未来发展前景。在离子液体中用氟化钾氟化是一个新的优良氟化方法。应用到置换氟化的新技术还有超声波技术、微波技术和电化学技术。     

新氟化试剂氟化氢络合液

介绍了氟化氢络合液类新的氟化试剂及其用途，该类氟化剂为液态，便于储藏、运输。在部分反应中可方便，安全地替代氟化氢作为氟化试剂。     

近二十年来电化学氟化反应概况 一

电化学氟化反应(ECF)由J.H.Simons等人在1941年首次开展,因保密的原因,这一方法直到1949年才申请专利。五十年来ECF方面的工作开展了很多。近二十年来,有关电化学氟化反应的机理、应用性开发及电极等方面的工作进行了不少的研究,为便于了解这一期间的工作,笔者对研究得较多的一些工作按原料的分类总结如下。