酸性功能化离子液体催化合成马来酸二丁酯研究

以3种离子液体N-甲基咪唑硫酸氢盐([Hmim]HSO_4)、1-(3-磺酸基丙基)吡啶硫酸氢盐([HSO_3-p Py]HSO_4)和1-甲基-3-(3-磺酸基丙基)咪唑硫酸氢盐([HSO_3-pmim]HSO_4)分别作为催化剂,采用顺丁烯二酸酐和正丁醇的酯化反应法制备了DBM(马来酸二丁酯)。研究结果表明:当n(顺丁烯二酸酐)∶n(正丁醇)=1∶4、反应时间为3 h、反应温度为130℃和w([HSO_3-p Py]HSO_4)=6%(相对于反应物质量而言)时,酯化率(为95.3%)相对较大,并且[HSO_3-p Py]HSO_4循环使用6次后酯化率仍不低于93.0%。     

硅钨杂多酸催化合成己二酸二丁酯的研究

以硅钨杂多酸为催化剂,以己二酸和正丁醇为原料合成了己二酸二丁酯。通过正交实验考察了影响酯化率的各种因素,确定了最佳反应条件为:己二酸用量0.05 mol时,正丁醇与己二酸的物质的量比为2.6,催化剂0.3 g,15 mL甲苯作带水剂,回流温度下反应30 m in,酯化率达99%以上。     

己二酸二丁酯催化合成的研究进展

综述了磺酸、无机盐、固体超强酸、杂多酸和分子筛5种不同催化剂催化合成己二酸二丁酯的研究进展,包括最佳酯化反应条件、酯化率、成本和腐蚀性等。     

对甲苯磺酸催化合成己二酸二丁酯

在对甲苯磺酸催化下，由己二酸和正丁醇合成了己二酸二丁酯。研究了影响反应的因素。当己二酸、正丁醇和对甲苯磺酸的物质量的比为1：4：0．2时，回流分水20min，酯收率达96．9％。     

合成己二酸二丁酯的催化剂研究进展

综述了氯化铁、硫酸铜、硫酸铁铵、硫酸氢钠、对甲苯磺酸、新固体酸T-400、强酸性阳离子交换树脂、TiSiW12O40／TiO2、固体超强酸SO42^-／TiO2-MoO3和磷钨酸掺杂聚苯胺催化剂H3PW12O40／PAn等10种不同催化剂催化合成己二酸二丁酯的实验结果。结果表明：硫酸铁铵、硫酸氢钠、对甲苯磺酸、新固体酸T-400和强酸性阳离子交换树脂5种催化荆对合成己二酸二丁酯的收率较高,具有实际应用价值。     

氨基磺酸催化合成己二酸二丁酯

己二酸二丁酯是一种香精或作为香精的控制剂，也可用作室温下的增塑剂，通常在硫酸催化下由己二酸和正丁醇酯化而成，虽然硫酸活性高，价廉，但选择性差，易发生副反应，同时对设备存在严重腐蚀。氨基磺酸是一种价廉、易得的稳定化合物，其水溶液呈酸性，又难溶于有机反应体系，腐蚀性比硫酸小，易于分离，操作方便。湖南师范大学化学化工学院俞善信和湖南城市学院化学与环境工程系文瑞明、管仕斌探讨了利用氨基磺酸催化合成己二酸二丁酯的反应条件。     

己二酸二丁酯的催化合成研究进展

综述了有机酸,无机盐,固体超强酸,阳离子交换树脂,杂多酸等催化剂催化合成己二酸二丁酯的方法.通过对比分析发现,固体超强酸及无机盐类催化合成己二酸二丁酯具有较大的实用价值.     

对甲苯磺酸催化合成己二酸二丁酯

在对甲苯磺酸催化下 ,由己二酸和正丁醇合成了己二酸二丁酯。研究了影响反应的因素。当己二酸、正丁醇和对甲苯磺酸的物质量的比为 1∶4∶0 2时 ,回流分水 2 0min ,酯收率达 96 9%。     

硫酸铁铵催化合成己二酸二丁酯

将０．０５ｍｏｌ己二酸、０．２０ｍｏｌ正丁醇在０．０１ｍｏｌ十二水合硫酸铁铵催化下,回流分水６０ｍｉｎ,合成了己二酸二丁酯,其收率大于９０％。     

十二水合硫酸铁铵催化合成己二酸二丁酯

以十二水合硫酸铁铵为酯化催化剂合成了己二酸二丁酯，并考察了催化剂用量、反应时间、醇酸比对酯化反应的影响，确定了最佳工艺条件：反应时间1．0h，催化剂用量为2．5g，醇酸比为5．5时，酯化率达98．4％。实验结果表明，十二水合硫酸铁铵作为酯化催化剂具有催化活性高、反应条件温和、使用方便、收率高等优点。     

酸功能化离子液体催化合成马来酸二异辛酯

合成了4种酸功能化离子液体,由IR、1HNMR对其结构进行了确证,并将其用于催化合成马来酸二异辛酯。结果表明,以离子液体[HSO3-pMIM]HSO4为催化剂,n(马来酸酐)∶n(异辛醇)=1∶2.2,马来酸酐0.1 mol,催化剂用量2.3 g,回流反应2.0 h条件下,马来酸酐酯化率达98.5%。且该离子液体与反应产物易于分离。反应后的离子液体[HSO3-pMIM]HSO4未经处理可重复使用7次,酯化率仍高于97.5%,第7次使用后用水萃取,其回收率为68.5%,补加至第一次用量再次进行实验,得酯化率为98.5%。     

硅胶固定化咪唑酸性离子液体的合成及在酯化反应中的应用

为了减少离子液体用量,缩短反应时间,提高酯化反应的催化效率,该文以硅胶为原料与-γ(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷(KH-560)反应,合成了环氧基硅烷化硅胶,再与1-甲基咪唑硫酸氢盐发生开环反应,制备了一种硅胶固定化1-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体。探讨了该离子液体在无机酸促进下对合成乙酸乙酯反应中原料摩尔比、酸的用量及离子液体用量等因素对反应的影响。实验表明,当n(乙醇)∶n(乙酸)=1.5∶1,该固定化离子液体用量为1.00 g,盐酸用量为2.0 mL时,乙酸乙酯的最高产率可达90.0%。固定化离子液体重复使用5次,酯的产率由90.0%降至85.1%。将该固定化离子液体应用于催化乙酸异戊酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、乙酸正丁酯和马来酸二乙酯的合成,酯的产率比仅用盐酸单组分催化分别提高了20.4%、25.6%、28.2%、22.3%和16.1%。通过简单滤除就可实现离子液体与产物的分离。     

酸离子液体催化合成油酸甲酯反应研究

以油酸和甲醇为原料,甲基吡啶类酸离子液体为催化制合成油酸甲酯。讨论催化剂的用最、反应物料比、反应温度等因素对反应的影响。结果表明：反应温度为150℃,反应时间为5h,催化剂用量为n（[MPy]HSO4）：n（油酸）=0.019,醇酸摩尔比为2,油酸的转化枣可达到88.21％。     

酸性离子液体催化柠檬酸三丁酯的合成研究

制备了四种离子液体用于催化酯化柠檬酸三丁酯的合成。系统考察了酸与醇的配比、催化剂的种类、及催化剂重复使用性。结果表明,较佳催化剂为酸性功能化离子液体[HSO3-bPydin][HSO4],较佳反应条件是:酸与醇摩尔比为1∶5,催化剂用量为反应物总质量的15%,反应3 h,此条件下酯化率97%,反应后分离出的离子液体未经任何处理重复使用10次,酯化率仍为96%。     

Lewis酸离子液体催化合成4-甲基苯乙酮

以甲苯和乙酰氯为原料,在Lewis酸离子液体中,催化合成4-甲基苯乙酮。考察了反应条件对4-甲基苯乙酮的收率和选择性的影响。当[Bmim]Cl-FeCl3离子液体中FeCl3的摩尔分数为0.67,n（[Bmim]Cl-FeCl3）：n（乙酰氯）=1：1,n（苯甲醚）：n（乙酰氯）=3：l,反应温度80℃,反应时间4h时,4-甲基苯乙酮的收率和选择性最高,分别达到93.7%和83.9%。该方法操作简单、且Lewis酸离子液体可循环使用,是环境友好的绿色方法。     

功能化离子液体催化合成辛酸苄酯

以苯甲醇与正辛酸为原料合成了辛酸苄酯,咪唑类和吡啶类具有PS(丙烷磺酸基)功能基团的离子液体作催化剂,考察了其阴、阳离子对催化活性的影响。并选择[PSPy]HSO4为催化剂,研究了酸醇摩尔比、催化剂用量、反应温度和反应时间等对酯化率的影响,实验结果表明,催化剂用量为正辛醇的20%(摩尔分数),反应温度120℃,反应时间2.5h,酯化率达95.3%;此外,该催化剂重复使用10次后,酯化率达94.2%。     

离子液体对高酸值油脂的催化酯化降酸效果研究

以制备的1-丙基磺酸-3-甲基咪唑对甲苯磺酸（[MIMPS][C₇H₇O₃S]）离子液体为催化剂结合自行设计的反应装置,对高酸值酸化油进行酯化降酸试验,考察了甲醇通入量、催化剂用量、反应温度和反应时间等因素对酸化油转化率和预酯化油酸值的影响,并考察了催化剂的重复使用性能。对离子液体的红外光谱分析结果表明制备的离子液体符合反应产物化学结构特征;热稳定性分析表明该离子液体在200℃以下具有较好的稳定性。通过单因素与正交试验确定最佳工艺条件：酸化油50 g、甲醇通入量0.99 mL/min、催化剂用量（以酸化油质量计）2.5%、反应时间3 h、反应温度105℃,在此条件下转化率可达98.42%,酸值由120 mg/g变为1.9 mg/g。油脂酯化降酸后酸值达到后续酯交换制备生物柴油酸值小于4 mg/g的指标要求。催化剂重复使用9次,转化率仍保持在75%以上,说明酸性离子液体催化剂对高酸值原料酯化降酸有很好的催化活性且具有良好的稳定性。     

微波辐射下磺酸基功能化离子液体无溶剂催化合成4-甲基香豆素及其衍生物

研究了3种磺酸基功能化离子液体催化香豆素及其衍生物的合成,取代酚与乙酰乙酸乙酯在无溶剂微波辐射条件下,通过Pechmann缩合反应,合成了一系列4-甲基香豆素衍生物,探讨了反应时间、反应温度、催化剂用量、离子液体重复使用性能诸因素对产品产率的影响。结果表明,离子液体[C3SO3Hmim]HSO4是合成目标产物的良好催化剂,微波辐射时间10 min,反应温度100℃,n(酚)∶n(乙酰乙酸乙酯)=1∶1,催化剂用量x([C3SO3Hmim]HSO4)=20%时,最高产率可达94%。该法反应条件温和,操作简便,产物易分离,产率高,环境友好,离子液体可重复使用4次。     

酸性离子液体[N4H4(CH2)6].4HSO4催化合成氯乙酸乙酯的研究

以六次甲基四胺和浓硫酸为原料制备了酸性离子液体[N4H4(CH2)6].4HSO4,将其应用到氯乙酸乙酯的合成中,并对酯化反应涉及的工艺参数进行了优化,采用核磁共振波谱对产物进行了表征。结果表明：n（氯乙酸）：n（乙醇）=1:1.8,离子液体用量为氯乙酸总质量的30%,反应温度100℃,反应时间3.5h,氯乙酸乙酯收率为93.27%。重复使用6次,氯乙酸酯收率为90.16%。产品易分离,克服了无机酸催化的缺陷。     

Brфnsted酸离子液体催化废油脂制备生物柴油

采用磺酸类Br?nsted酸离子液体作为催化剂，研究了不同工艺条件下催化废油脂制备生物柴油的过程. 以地沟油为原料，醇/油摩尔比12:1，催化剂用量为油质量的2%，在140℃下反应5 h，产物中脂肪酸甲酯的含量达到86.8%. 在同样的反应条件下，催化剂重复使用9次后其活性无明显变化. 该催化剂对废油脂制备生物柴油具有较高的催化活性和良好的重复使用性能.