3,6-二氯水杨酸O-甲基化工艺的研究

探讨了以3，6－二氯水杨酸为原料，经O－甲基化反应合成3，6－二氯－2－甲氧基甲酸的工艺。通过正交实验得到O－甲基化反应的最佳工艺条件为：n(3,6－二氯水杨酸）：n（氢氧化钠）＝1：4．5，反应温度100℃，反应压力0．6MPa，保温时间6h，在此条件下，O－甲基化收率为92．6％。     

麦草畏合成工艺的研究

研究了以2，5－二氯苯酚为主要原料，经成盐脱水，羰化反应和O－烷基化反应合成麦草畏的工艺，羧化反应的适宜工艺条件为反应温度（140－145）℃，反应压力5．5－6．0MPa；开发成功了羧化反应剂JSY－1，可使羧化收率由40％左右上升到66．4％，O－烷基化反应的适宜（CH3）2SO4配比为1．0：2．1－2．2，本工艺总收率为54％左右。     

3,6-二氯水杨酸合成工艺条件的探讨

以2,5-二氯苯酚为原料,经与碱试剂反应脱水成盐,Kolbe-Schmitt羧基化,酸化,合成高效除草剂麦草畏的关键中间产物3,6-二氯水杨酸。探索了工业化生产的较佳的工艺条件。     

2013年授权的农药专利(除草剂篇)

<正>一种除草剂麦草畏的制备工艺本发明涉及一种除草剂麦草畏的制备工艺,并采用了超临界制备工艺。将2,5-二氯苯酚制成相应的酚钠后,在超临界状态下完成羧基化反应得到3,6-二氯水杨酸,再以碳酸二甲酯为试剂完成O-甲基化制得产物3,6-二氯-2-甲氧基水杨酸,即麦草畏。本发明将传统工艺中非均相的气固反应变为超临界状态下的均相反应,并使用碳酸二甲酯进行O-甲基化反应,有反应产率高,产品质量好,减少环境污染和降低能耗等特点。     

3,6-二氯水杨酸O-烷基化工艺的研究

通过正交实验探讨了以3，6－二氯水杨酸为原料，经O－烷在化反应合成3，6－二氯－2－甲氧基苯甲酸的工艺。各因素对O－烷基化反应收率的影响顺序为：反应温度＞反应压力＞NaOH配比＞保温保压时间。O－烷基化反应的最佳工艺条件为3，6－二氯水杨酸：氢氧化钠（物质的量比＝1：4．5，反应温度100℃，反应压力0.6MPa，保温时间6h。在此条件下，O－烷基化收率为92．6％。     

麦草畏及其中间体的合成评述

对麦草畏及其中间体的合成方法进行了简要介绍,并通过比较确定了麦草畏原药工业生产的较优合成路线,即以2,5-二氯苯胺为原料,在高温条件下快速进行部分重氮化,快速高温水解,与水共沸得到2,5-二氯苯酚;后经成盐脱水、以碳酸钾和三乙胺的混合物(摩尔比1∶1.6)为催化剂通CO2羧化、酸化合成3,6-二氯水杨酸,再溶入有机溶剂中,用硫酸二甲酯进行O-烷基化反应,水解、酸化得到成品,其总收率为66.7%。     

2,5-二氯苯酚研究进展

综述了麦草畏关键中间体2,5-二氯苯酚的合成工艺路线,对主要工艺进行了技术特征分析,并概述了相关技术的国内知识产权状况。在麦草畏市场分析的基础上,预测了2,5-二氯苯酚市场需求,提出了2,5-二氯苯酚的发展建议。     

除草剂麦草畏毒性研究简报

麦草畏化学名3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸,英文名dicamba。化学结构式为C_6H_2·OCH_3·COOH·Cl_2。麦草畏主要用于大麦、小麦、玉米等谷类作物防除多种一年生或多年生阔叶杂草。现将麦草畏纯品及其二甲胺盐制剂毒性试验结果,简要报道如下。急性毒性试验:选用健康大白鼠,麦草畏纯品以菜油稀释,二甲胺盐制剂以水稀释。给大鼠灌胃。按霍恩氏法计算LD_(50),结果如表1。     

一种3,6-二氯水杨酸的制备方法

<正>本发明涉及一种3,6-二氯水杨酸的制备方法,属于合成除草剂麦草畏的中间体技术领域。本发明解决了现有制备方法中存在的含水量要求高,羧化反应时间长,产品收率和选择性低,碳酸钾用量大,产生焦油多的问题,提供一种3,6-二氯水杨酸的制备方法,该方法采用特定的工艺方法和工艺参数,配合特定的助催化剂,对反应体系水分含量要求降低,     

2,6——二氯二苯胺的合成工艺评述

2， 6－二氯二苯胺，又称 N－苯基－ 2， 6－二氯苯胺，其结构式如下： 2， 6－二氯二苯胺是合成灭酸类强效抗炎解热镇痛药双氯灭痛的重要中间体。目前国内双氯灭痛的工业合成是由 2， 6－二氯二苯胺经 1－ (2， 6－二氯苯基 )－ 1， 3－二氢吲哚－ 2－酮水解开环而得。多年的生产实践表明： 2， 6－二氯二苯胺的纯度直接影响着成品双氯灭痛的质量、收率及成本，所以制备高纯度的 2， 6－二氯二苯胺是各生产厂家追求的目标。目前 2， 6－二氯二苯胺的合成方法主要有 3种，即： 溴苯路线、环己酮路线和 2， 6－二氯苯酚路线。 1溴苯路线 　…     

3,6-二氯吡啶甲酸合成方法进展

3,6-二氯吡啶甲酸是一种高活性、低毒的农药,主要用作除草剂、杀虫剂和植物生长调节剂.综述了3,6-二氯吡啶甲酸的合成方法并重点介绍了电化学还原脱氯法.水解法反应选择性较高,但原料成本太高,难以实现工业化;肼还原脱氯-水解法和肼还原脱氯法原料制备较为方便,设备比较简单,反应收率可达70％～80％,但反应中需使用剧毒的氰...     

薄荷香型2,5-二乙基四氢呋喃的合成

2,5-二乙基四氢呋喃是一种薄荷风味香料.以2-乙酰基呋喃为原料,经过还原得到2-乙基呋喃;然后酰基化得2-乙基-5-乙酰基呋喃,再还原该酰化产物生成2,5-二乙基呋喃;其水解后的3,6-辛二酮再用硼氢化钠还原得到3,6-辛二醇,最后经偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)/三苯基膦(TPP)体系成醚得目标产物2,5-二乙基四氢呋喃.所有产物的结构通过IR、1H NMR进行了表征.该合成路线原料易得,操作简便,反应总收率可达60％.     

化学-海因酶法制备光学纯D-茶氨酸

建立了化学-海因酶法制备光学纯D-茶氨酸的新方法.采用氰酸盐和L-谷氨酸关环制备D,L-羧乙基海因,与乙胺进行侧链衍生后得到酶转化底物N-乙基海因丙酰胺;进而采用D-海因酶催化水解得到N-氨甲酰-D-茶氨酸,经亚硝酸水解最终得到标题化合物.总收率达55％.对海因酶催化和亚硝酸水解过程条件进行了优化.     

3,6-二氯水杨酸的合成研究

在二甲苯溶剂中，2，5—二氯苯酚与氢氧化钾共沸脱水后成盐，酚盐与C02进行高压羧基化反应制得3，6—二氯水杨酸，最高收率达78．7％，HPIC含量≥99．4％。     

3,6-二氯哒嗪-4-羧酸的合成

以柠康酸酐和盐酸联氨为起始原料,经过三步反应制得3,6-二氯哒嗪-4-羧酸。通过红外、核磁共振对其结构进行了确证。考察了原料用量、氧化剂种类以及用量、反应温度、反应时间等对合成3,6-二氯哒嗪-4-羧酸的影响。较佳工艺条件为:合成3,6-二羟基-4-甲基哒嗪时,柠康酸酐和盐酸联氨摩尔比为1∶1.12;氯代反应时,3,6-二羟基-4-甲基哒嗪和三氯氧磷摩尔比为1∶6。以HNO3-KClO3为氧化剂,其与3,6-二氯-4-甲基哒嗪质量比为2∶1,在35~40℃反应3 h。总收率达到52%,纯度大于98%。     

新的手性膦配体的合成及其在苯乙烯不对称氢甲酰化反应中的应用

以甘露醇为原料合成了两个新的手性膦配体,并用这些新的手性膦配体和醋酸钯原位生成的催化剂体系催化苯乙烯的不对称氢甲酰化反应,当配体为手性膦氧配体(DDPPIO)时得到S构型的2-苯基丙醛的e.e.为21.9％,用手性膦硫配体(DDPPIS)作配体时得到S构型的2-苯基丙醛的e.e.11.2％。     

Mineralization of herbicide 3,6-dichloro-2-methoxybenzoic acid in aqueous medium by anodic oxidation, electro-Fenton and photoelectro-Fenton

The mineralization of acidic aqueous solutions with 230 and 115 ppm of herbicide 3,6-dichloro-2-methoxybenzoic acid (dicamba) in 0.05 M Na₂SO₄ of pH 3.0 has been studied by electro-Fenton and photoelectro-Fenton using a Pt anode and an O₂-diffusion cathode, where oxidizing hydroxyl radicals are produced from Fenton's reaction between added Fe²⁺ and H₂O₂ generated by the cathode. While electro-Fenton only yields 60-70% mineralization, photoelectro-Fenton allows a fast and complete depollution of herbicide solutions, even at low currents, by the action of UV irradiation. In both treatments, the initial chlorine is rapidly released to the medium as chloride ion. Comparative electrolyses by anodic oxidation in the absence and presence of electrogenerated H₂O₂ give very poor degradation. The dicamba decay follows a pseudo-first-order reaction, as determined by reverse-phase chromatography. Formic, maleic and oxalic acids have been detected in the electrolyzed solutions by ion-exclusion chromatography. In electro-Fenton, all formic acid is transformed into CO₂, and maleic acid is completely converted into oxalic acid, remaining stable Fe³⁺-oxalato complexes in the solution. The fast mineralization of such complexes by UV light explains the highest oxidative ability of photoelectro-Fenton.     

H酸偶氮类试剂的合成及应用研究

以H酸钠盐为主要反应物,在其基本骨架上链接各种分析功能团,制备了7-(邻-羧基苯偶氮)-8-羟基-1-氨基-3,6-萘二磺酸,检测了它与20多种金属离子在不同酸度下的显色反应,特别对它与Cu2+的显色反应做了系统的研究。     

苯砜唑的合成和应用研究

苯砚唑是一种高鼓、低毒、除草谱广的三唑酰胺类除草剂。苯砜唑的合成采用2,4,6-三甲基苯胺为原料,经过重氮化、取代反应、氧化反应、缩合反应可得产品。并进行了药效试验。     

导电聚合物单体3，4-乙烯二氧噻吩的合成

以硫代二甘酸为起始原料,经过五步反应得到产物3,4-乙烯二氧噻吩（EDOT）,过程如下：首先在浓硫酸催化条件下,硫代二甘酸与甲醇酯化生成硫代二甘酸二甲酯,产率为93．2％;产物进而与草酸二乙酯反应后得到3,4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯,产率为92．0％;然后经O-烷基化反应,反应中加入四丁基溴化铵作为相转移催化剂,得到3,4-乙烯二氧噻吩-2,5-二羧酸二甲酯,再经水解得到3,4-乙烯二氧噻吩-2,5-二甲酸;在DMSO为溶剂、氮气保护条件下,3,4-乙烯二氧噻吩-2,5-二甲酸在碱式碳酸铜催化作用下脱去两分子C02得到终产物EDOT。本方法中间产物及终产物的结构经由IR证实,并经过GC含量分析,总收率为34．6％。