一步法合成2，3—二甲基吡嗪

以乙二胺与丁二酮为原料，用一步法合成2，3-二甲基吡嗪，最佳的反应条件是；缩合的起始温度为0℃，催化剂（氧化剂）的最佳和量是（摩尔比）：丁二酮：金属氧化物=1：2，丁二酮：KOH=1：4，反应时间若为18小时，产率可达80%，经精制后纯度可达99%，b.p.150℃，47℃/10mmHg，红外光谱与文献记载一致。     

甲乙酮合成丁二酮

本文介绍丁二酮制备方法,着重阐述甲乙酮与亚硝酸乙酯合成丁二酮的工艺过程,提出温度对各反应过程中的敏感作用,严格控制操作温度,是提高丁二酮收得率的主要因素。     

丁酮气相催化氧化制丁二酮

研究了丁酮气相催化氧化制丁二酮的新技术。结果表明：硅藻土作载体时，随着Ｐ２Ｏ５／Ｖ２Ｏ５比从１．６４升高到４．４，丁二桐的选择性逐渐增加到３３％左右，从４．４升高到５．６，丁二酮的选择性增加幅度较缓。五氧化二钡的含量从５％增加到１５％，转化率和选择性基本稳定。添加Ｋ２Ｏ或Ｎａ２Ｏ后，丁二酮的选择性上升１０％左右，而乙酸的选择性下降。     

2,3,5-三甲基吡嗪生产工艺的改进

本文讨论以丁二酮、1，2－丙二胺为原料，合成2，3，5－三甲基吡嗪生产工艺条件的改进，重点讨论溶剂、萃取剂的改变对其产率的影响。结果表明：当丁二酮、1，2－丙二胺、碱土金属氧化物、氢氧化钾，乙醇溶剂的投料比为1：1．1：2．2：2．2：12（物质的量比）时，乙醇溶剂部分改用碱性回收乙醇，萃取剂改用价格低廉的饱和盐水，可大大降低产品的成本，且对其产率不发生影响，以丁二酮计其转化率可达57％左右，产品纯度≥99．0％。     

气相色谱法分析2,3-丁二酮

建立了一种利用气相色谱测定丁二酮的定量分析方法。采用FID检测器和HP-5毛细管色谱柱,对2,3-丁二酮进行定量分析。以该方法测定2,3-丁二酮的平均回收率为101.5%,标准偏差（峰面积响应值）为18.5818,变异系数为0.59%,线性决定系数（r2）为0.9999。结果表明该方法适用于2,3-丁二酮的定量分析。     

三氟甲苯丁二酮合成方法研究进展

三氟甲苯丁二酮是抗关节炎药塞来昔布合成过程中重要的中间体,随着塞来昔布的需求量日益增加,三氟甲苯丁二酮的开发前景也备受关注.国内外在对塞来昔布的报道中多次提到三氟甲苯丁二酮的合成报道.本文综述对三氟乙酸乙酯、三氟乙酸甲酯与对甲基苯乙酮在不同缩合剂作用下通过Claisen反应制备三氟甲苯丁二酮的合成方法,并对其反应机理进...     

丁酮气相催化氧化制丁二酮

研究了丁酮气相催化氧化制丁二酮的新技术。结果表明 :硅藻土作载体时 ,随着P2 O5 /V2 O5 比从 1 6升高到 4 4 ,丁二酮的选择性逐渐增加到 33%左右 ,从 4 4升高到5 6,丁二酮的选择性增加幅度较缓。五氧化二钒的含量从 5%增加到 1 5% ,转化率和选择性基本稳定。添加K2 O或Na2 O后 ,丁二酮的选择性上升 1 0 %左右 ,而乙酸的选择性下降。     

2,3,5-三甲基吡嗪的合成新工艺

以1,2-丙二胺与丁二酮为原料,用一步法合成2,3,5-三甲基吡嗪。最佳反应条件是:缩合起始温度为0℃,脱氢时间为9h,催化氧化剂的用量(摩尔比)为:丁二酮:碱=1:1,丁二酮:HL-2=1:3,在该最佳反应条件下产率达85％,精制后纯度达99％,沸点90～92℃/6.67kPa。     

纳米聚苯胺在均相反应介质中的合成与导电性能研究

在丙酮、丁二酮水溶液中采用化学氧化法合成纳米聚苯胺，并研究有机溶剂的含量对纳米聚苯胺导电性能的影响。通过傅里叶变换红外光谱仪、紫外分光光度计、扫描电镜对其分子结构及微观形貌进行表征。两探针法测试结果表明，在丙酮水溶液中合成的纳米聚苯胺电导率从0．0295 S／cm（纯水介质）提高到0．5640 S／cm；表面电阻从201．28Ω／cm（纯水介质）降至14．89Ω／cm（丙酮体积分数为25％）；在丁二酮水溶液中合成的纳米聚苯胺电导率提高至0．4590 S／cm；表面电阻降低至15．57Ω／cm（丁二酮体积分数为50％）。     

香料2,3-丁二酮在电子烟中的应用、管控及分析进展

近年来,随着电子烟的迅猛发展,由其导致的系列疾病也引起人们的重视,各国已开始关注电子烟中的化学组分可能带来的健康危害。2,3-丁二酮作为一种食品用香料被用在了电子烟液中,但研究发现它的使用会引起呼吸道疾病。本文总结了近年来国内外对2,3-丁二酮规定的相关标准和管控情况,同时也总结了色谱法检测2,3-丁二酮的最新进展。     

微生物发酵生产2,3-丁二酮的研究

2,3-丁二酮又称双乙酰,是一种黄色至浅绿色具有强烈奶油香味的重要香料。2,3-丁二酮传统上用合成法生产,我们以农副产品为主要原料,利用选育的高产菌株发酵生产,发酵工艺条件温和,产品风味自然、逼真、安全性高,视同天然产品,符合人们崇尚自然的趋势,可广泛用于食品、日化、饲料香精的生产。     

2,3-二甲氧基-1,3-丁二烯的合成研究

选用新型催化剂及溶剂体系,通过相转移催化法在低温下合成了2,3-二甲氧基-1,3-丁二烯,采用减压蒸馏和柱层析的分离方法提高了产品纯度,通过在反应前引入吩噻嗪阻聚剂有效防止了产物聚合。实验表明:反应以十六烷基三甲基溴化铵作催化剂,v(2,3-丁二酮)∶v(原甲酸甲酯)=1∶3.5,并且在溶剂CH2Cl2中回流10h时,总收率达到77%。与文献相比,反应条件更温和,收率更高。     

Zum Lösungsmitteleinfluß auf die Acidität von Oximen substituierter Butandione-(2,3)

On the Influence of the Solvent on the Acidity of Substituted 2,3-Butanedione Oximes The oximes and dioximes of substituted 2,3-butanediones and their corresponding cations and anions may be classified as neutral, pseudo-neutral, and anion acids. Their electrolytic dissociation may be described by the protonation constants ^cK_1n of their conjugated bases. In dioxane-water mixtures with an increasing content of dioxane a strong increase of ^cK_1n is observed for neutral and anion acids, but only a slight one for the pseudo-neutral acids. The change of ^cK_1n is attributed to the influence of the dielectric constant and to differences in the solvatation of the acids and of their conjugated bases in mixtures with a different content of dioxane. In the case of the 1-amino-2,3-butanedione 2-oximes and of the 1-amino-2,3-butanedione dioximes, two tautomeric species are observed, the ammonium-oximates and the amine-oximes. The shift of the tautomery equilibrium to the amineoxime in solutions with a high content of dioxane causes an abnormal dependence of ^cK_1n on the composition of the solvent.     

麻痹性贝类毒素GTX2,3单克隆抗体在直接竞争ELISA检测方法中的应用

目的利用麻痹性贝类毒素GTX2,3单克隆抗体建立麻痹性贝类毒素GTX2,3直接竞争ELISA(dc-ELISA)检测方法。方法通过过氧化反应将GTX2,3与辣根过氧化物酶(HRP)偶联。以兔抗小鼠IgG多抗为包被抗体,GTX2,3为竞争剂,与GTX2,3-HRP竞争结合GTX2,3单克隆抗体,初步建立检测麻痹性贝类毒素GTX2,3的dc-ELISA,并用该方法检测GTX2,3单克隆抗体与C2毒素之间的交叉反应。结果直接ELISA检测证实GTX2,3与HRP偶联成功。dc-ELISA检测麻痹性贝类毒素GTX2,3的灵敏度为1.5μg/ml,工作范围为1.5～40μg/ml,GTX2,3毒素与C2毒素无交叉反应。该方法具有良好的特异性。结论dc-ELISA适用于麻痹性贝类毒素的快速检测。     

The synthesis and photophysical studies of quinoxaline and pyridopyrazine derivatives

A simple and facile method for the synthesis of 2,3-bis[(E)-2-aryl vinyl]-quinoxaline and 2,3-bis[(E)-2-aryl vinyl]-pyrido(2,3-b)pyrazine is described. Condensation of cinnamils with 1,2-diaminobenzene and 2,3-diaminopyridine in water using conventional heating and microwave irradiation afforded high yields (71–92%) of 2,3-bis[(E)-2-aryl vinyl]-quinoxalines and 2,3-bis[(E)-2-arylvinyl]-pyrido(2,3-b)pyrazines. The photophysical properties of the resultant quinoxaline and pyrazine derivatives were studied; the pyridopyrazine derivatives were found to exhibit halochromism.     

吡啶并吡嗪/咪唑杂环化合物的合成研究

以2,3-二氨基吡啶或2,3,5,6-四氨基吡啶盐酸盐等为原料合成了吡啶并吡嗪、吡啶并咪唑及吡啶并二咪唑氮杂环衍生物。探讨了反应条件对产物收率的影响,初步确定了优化反应条件。对2,3-二甲基吡啶并吡嗪及2,3-二乙基吡啶并吡嗪的合成,氯化铵-甲醇体系具有明显的催化效果。使用4,5-二羟基咪唑烷-2-酮代替乙二醛与2,3-二氨基吡啶反应,可显著提高吡啶并吡嗪的合成收率;对于吡啶并咪唑和2-甲基吡啶并咪唑的合成,以2,3-二氨基吡啶与原甲酸三乙酯或原乙酸三甲酯为原料,在磷钼酸催化下反应,收率达50%以上;对于吡啶并[2,3-b:5,6-b']二咪唑和2,6-二甲基吡啶并[2,3-b:5,6-b']二咪唑的合成,分别以2,3,5,6-四氨基吡啶盐酸盐与原甲酸三乙酯和原乙酸三甲酯为原料在磷钼酸催化下反应,收率可达68.7%和66.5%。     

Women and Smokers Have Elevated Urinary F2-Isoprostane Metabolites: A Novel Extraction and LC–MS Methodology

F(2)-Isoprostanes (F(2)-IsoPs), regio- and stereoisomers of prostaglandin F(2alpha) (PGF(2alpha)), and urinary F(2)-IsoP metabolites including 2,3-dinor-5,6-dihydro-8-iso-PGF(2alpha) [2,3-dinor-8-iso-PGF(1alpha) (2,3-dinor-F1)] and 2,3 dinor-8-iso-PGF(2alpha) (2,3-dinor-F2), have all been used as biomarkers of oxidative stress. A novel method was developed to measure these biomarkers using a single solid phase extraction (SPE) cartridge, separation by HPLC, and detection by negative mode selected reaction monitoring (SRM) mass spectrometry (MS), using authentic standards of PGF(2alpha); 8-iso-PGF(2alpha); 2,3-dinor-F1 and 2,3-dinor-F2 to identify specific chromatographic peaks. The method was validated in a population of healthy, college-aged nonsmokers (n = 6 M/8F) and smokers (n = 6 M/5F). Urinary F(2)-IsoP concentrations were approximately 0.2-1.5 microg/g creatinine, 2,3-dinor-F1 was approximately1-3 microg/g and 2,3-dinor-F2 was approximately 3-5 microg/g. Additional F(2)-IsoPs metabolites were identified using SRM. The sum of all urinary F(2)-IsoP metabolites was 50-100 microg/g creatinine indicating their greater abundance than F(2)-IsoPs. Women had higher F(2)-IsoP metabolite concentrations than did men (MANOVA, main effect P = 0.003); cigarette smokers had higher concentrations than did nonsmokers (main effect P = 0.036). For men or women, respectively, smokers had higher metabolite concentrations than did nonsmokers (P < 0.05). Thus, our method simultaneously allows measurement of urinary F(2)-IsoPs and their metabolites for the determination of oxidative stress.     

2,3-Heterokondensierte Thiophene aus substituiertem 2-Aminothiophen-3-thiol

2,3-Heterocondensed Thiophenes from Substituted 2-Aminothiophen-3-thiole Ethyl 5-amino-4-mercapto-3-methyl-thiophen-2-carboxylate ( 2 ), obtainable from the appropriate thienylthiocyanate 1 by reduction, undergoes reactions in analogy to the 2-aminobenzenthiole. Thus, with formic acid or trimethylorthoacetat the thieno [2,3-d]thiazoles 4 and 5 are formed. Aromatic aldehydes yield the thieno[2,3-d]thiazolines ( 6 ) which can be dehydrogenated by sulphur to form 9 . From carbon disulfide and 2 the thieno[2,3-d]thiazol-2-thione ( 7 ) is formed. With phenacylbromide or ethyl bromoacetate 2 can be converted into the thieno[3,2-b] thiazine derivatives 11 or 12 . Diazotation of 2 yields the thieno[2,3-d]1,2,3-thiadiazole derivative ( 14 ).     

吡嗪⁃2，3⁃二羧酸镧的合成及其对聚氯乙烯稳定性的作用

以吡嗪?2，3?二羧酸（2，3?PDA）为配体，用硝酸镧和氨水合成了吡嗪?2，3?二羧酸镧（2，3?LPDA）稀土热稳定剂，通过红外光谱分析、元素分析和热分析确定了其分子式；通过静态热稳定实验研究了2，3?LPDA、其他辅助热稳定剂以及2，3?LPDA与硬脂酸锌、硬脂酸钙、季戊四醇的二元和三元复配体系的热稳定性，并对其对聚氯乙烯（PVC）塑化性能和力学性能的影响进行了表征；最后，探究了2，3?LPDA的热稳定机理。结果表明，2，3?LPDA的分子式为La₂（C₆N₂O₄）₂（NO₃）₂·3H₂O；当2，3?LPDA∶硬脂酸锌∶季戊四醇的复配质量比为2∶1∶2时，PVC的热稳定时间可以达到44 min，且复配体系对PVC的塑化性能有明显提高作用，使PVC的拉伸强度显著提升；2，3?LPDA能够减少PVC中的C—Cl的存在，并且可以吸收PVC降解产生的Cl^-，与稀土离子结合生成LaCl₃，从而抑制PVC的降解，达到热稳定效果。     

几种卤代吡啶类农药中间体的合成与应用

概述了3,5,6-三氯吡啶-2-醇、2,3-二氯吡啶、2-氯-5-氯甲基吡啶、2,3-二氟-5-氯吡啶和2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶5种卤代吡啶类化合物的合成方法,并对其在农药工业中的应用做了简要介绍。