3-甲基环己-2-烯酮和(±)-3-甲基环己-2-烯醇的合成及其生物活性测定

分别采用以乙酰乙酸乙酯、三聚甲醛为原料和以壬二酸为原料的两条不同合成路线,合成出具有生物活性的3-甲基环己-2-烯酮和(±)-3-甲基环己-2-烯醇.其结构均经过IR、1HNMR、13CNMR和MS谱图的验证.对两条不同合成路线进行比较,讨论了影响合成的因素.并用合成化合物对纵坑切梢小蠹进行生物活性测试.     

2-芳基-2,3-环烯酮的合成

通过ArM对环氧烷酮(2,3-epoxycycloketone)的亲核开环反应合成了一系列2-芳基-2,3-不饱和环烯酮,并用IR,MS,NMR(1H,13C)等对其结构进行了测定。其中3c,3e是新化合物。     

3-(2-对甲苯基苯并呋喃-3-基)环己-2-烯酮的合成

以N,N-二甲基甲酰胺作溶剂,2-对甲苯乙炔基苯酚和α-环己烯酮在氯化钯和四丁基碘化铵的作用下,可以顺利发生分子内环化反应一步合成3-(2-对甲苯基苯并呋喃-3-基)环己-2-烯酮。反应最佳条件为:n(2-对甲苯乙炔基苯酚)∶n(α-环己烯酮)∶n(氯化钯)∶n(四丁基碘化铵)=1∶5∶0.05∶1,反应温度为100℃,反应时间为24h,反应最佳产率82.0%。产物经1 H NMR、13 CNMR和GC-MS确征。     

KHSO_4/Al_2O_3催化合成2-(1-环己烯基)环己酮的研究

以KHSO4/Al2O3为催化剂,环己酮为原料,催化合成2-(1-环己烯基)环己酮。实验结果表明,KHSO4/Al2O3具有良好的催化活性,最佳工艺条件为:环己酮20mL,催化剂KHSO4/Al2O33.5g,反应温度97±2℃,产品收率达到58.6%。     

NaHSO4/Al2O3催化合成2-（1-环己烯基）环己酮的研究

以NaHSO4/Al2O3为催化剂,环己酮为原料,催化合成2-（1-环己烯基）环己酮。实验结果表明,NaHSO4/Al2O3具有良好的催化活性,最佳工艺条件为：环己酮100 mL,催化剂NaHSO4/Al2O3 18 g,反应温度97℃,产品收率达到59.2%。     

2-(1-环己烯基)环己酮合成反应的动力学

研究了环己酮在NJ1固体酸催化剂作用下合成2-(1-环己烯基)环己酮的反应规律,考察了反应温度、催化剂用量和移走反应生成的水对反应的影响,由实验数据按照二级连串反应拟合估算了动力学参数,建立了由环己酮合成2-(1-环己烯基)环己酮的主、副反应动力学模型,模型计算值与实验值拟合良好。     

1-环己胺基蒽醌的合成

以1-氯蒽醌和环己胺为原料合成1-环己胺基蒽醌,研究了化学反应的影响因素,得出了佳化工艺条件:反应温度120℃,反应时间8h,产品纯度大于98.5%,产品收率大于97%。     

环己磺菌胺的合成新路线研究

以2-氯环己酮为原料,经亲核磺化、氯化和胺化3步反应合成了环己磺菌胺,总收率55.6％.中间体2-氧代环己基磺酸钠和环己磺菌胺的结构经核磁共振氢谱和碳谱确证.该工艺方法操作简单,反应条件温和.     

3-氯-2-羟基丙磺酸钠的合成

本文以亚硫酸氢钠、环氧氯丙烷为主要原料，在氮气保护下合成了3-氯-2-羟基丙磺酸钠。合成该产品的最佳工艺条件为：物料ECH／NaHSO3的物质的量比为1：1．15，反应温度为85℃，反应时间2h，相转移催化剂用量10％（可部分回收）。红外光谱分析结果和元素分析结果表明所得产品为3-氯-2-羟基丙磺酸钠。     

2-羟基-3-氯丙基-2'-氯乙基醚的合成

采用三氟化硼乙醚络合物为催化剂,2-氯乙醇和环氧氯丙烷为原料合成了2-羟基-3-氯丙基-2'-氯乙基醚。确定了适宜的反应条件:2-氯乙醇和环氧氯丙烷摩尔比为2.5∶1、反应温度65℃,反应时间为4 h,催化剂用量为环氧氯丙烷质量的1.1%。在此条件下,产品收率为80%。     

3-溴-2-羰基环己甲酰胺的新合成路线

简要介绍了3-溴-2-羰基环己甲酰胺的生产中的工艺改进,通过工艺改进使3-溴-2-羰基环己甲酰胺的生产成本降低,中间体2-羰基环己甲酰胺由固体改为液体,并减少人员配置及原辅料乙酸乙酯降低生产成本。     

3-氯-2-羟基丙磺酸钠的合成研究

以环氧氯丙烷和亚硫酸氢钠为原料合成了3-氯-2-羟基丙磺酸钠,探讨了磺化剂种类及用量,溶剂水的用量,反应温度,反应时间对产率的影响,并用红外光谱及元素分析对产物的结构进行表征。实验表明,磺化剂宜用亚硫酸氢钠;亚硫酸氢钠/环氧氯丙烷比越大,水的用量,反应温度,反应时间适中时,产率越高,最高产率为40.7%;产物的熔点为2531℃。     

2-(2-氯苄基)-2-(1-氯环丙基)环氧乙烷的合成

报道了丙硫菌唑中间体2-(2-氯苄基)-2-(1-氯环丙基)环氧乙烷的合成方法。以1-氯-N,N-二甲基环丙基甲酰胺和邻氯氯苄为原料,经格氏反应制备2-氯苄基-(1-氯环丙基)酮;后者再与硫叶立德试剂反应得到相应的环氧化物。     

2-环己氧基乙酸烯丙酯的合成

以摩尔比为１∶１．１５的环己醇钠和氯乙酸钠为原料,在１３５～１４５℃下反应合成了环己氧基乙酸钠,反应时间为２．５ｈ,收率约为８１％,再将环己氧基乙酸钠用盐酸酸化制得中间体环己氧基乙酸。后者在对甲苯磺酸催化下与烯丙醇经酯化反应制得标题化合物,收率为８７．１％。最佳工艺条件是：环己氧基乙酸∶烯丙醇＝１∶５．５（摩尔比）,催化剂加入量为０．１８ｍｏｌ／ｍｏｌ酸,反应温度为１１５～１２０℃,反应时间为６ｈ。     

3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的合成与表征

本文以环氧氯丙烷、亚硫酸氢钠为原料,制备了3-氯-2-羟基丙基磺酸钠。研究了反应温度、反应时间、原料配比对产率的影响,通过研究确定最佳反应条件为：反应温度80℃、反应时间3h,原料配比n（C3H5Cl O）/n（Na HSO3）为1.1,产率达到87.3%。并对产物进行了红外表征。     

3-氯-2-甲基-2-羟基丙基脲的合成

采用2-甲基环氧氯丙烷、尿素为原料．对合成3-氯-2-甲基-2-羟基丙基脲的方法进行了研究。最佳工艺条件为：原料体积比V（2-甲基环氧氯丙烷）／V（50％尿素水溶液）=0．58,反应温度为70～80℃,反应时间为75min,C（Na3PO4）=0．1mol／L10mL．所得产物的环氧值和氯离子生成率都比较小,产物以3-氯-2-甲基-2-羟基丙基脲为主。     

2-羟基-3-氯丙磺酸钠的合成及结构表征

以环氧氟丙烷为原料,以亚硫酸氢钠和亚硫酸钠为混合磺化剂合成2-羟基-3-氯丙磺酸钠,探讨了磺化剂种类及摩尔比、反应温度,反应时间对产率的影响.结果表明,最佳反应条件为:NaHSO_3与环氧氯丙烷的摩尔比为1:15:1,磺化剂Na_2SO_3与NaHSO_3的摩尔比为0.20:0.62,反应2 h,产率70.8%.产物的熔点为253～254℃.并通过红外光谱、核磁、质谱等方法对产物进行了结构表征.     

1-环己烯基乙腈的合成

介绍了1-环己烯基乙腈的合成工艺路线和应用,研究了以环己酮和氰乙酸为原料的合成方法,将一步法操作改为二步法操作,提高产品收率,控制CO2均匀放出,消除急剧放气的爆炸危险,产品纯度98%。     

1,4-环己二酮的合成研究

介绍了用对苯二酚合成1,4-环己二酮的工艺路线，试验选择了适合于工业化生产的工艺条件。     

2-氯-3-氨基吡啶的合成研究

以2—氯—3—氰基吡啶为原料,经水解成酰胺及其霍夫曼降解合成2—氯—3—氨基吡啶。讨论了在不同pH值时2—氯—3—氰基吡啶水解成2—氯—3—酰氨基吡啶的产率、霍夫曼降解所需的最佳温度以及参加反应各物质的最佳配比,结果表明:选择的工艺路线合理、可行。