新烟碱类化合物的合成

以3-氨甲基吡啶和二苯甲酮为主要原料,甲苯做带水剂,先合成N-二苯亚甲基-3-氨甲基吡啶,再合成新烟碱;然后以新烟碱为先导化合物,设计合成了氢化新烟碱、N-甲基新烟碱和N-甲基氢化新烟碱.所合成的化合物经1H NMR,FT-IR和MS确证其结构.     

气相色谱-质谱法测定食品中 3-乙酰基-2,5-二甲基呋喃

目的 建立气相色谱-质谱法（gas chromatography mass spectrometry,GC-MS）测定食品中合成香料3-乙酰基-2, 5-二甲基呋喃的方法。方法 样品用正己烷涡旋提取后过滤,含油脂样品采用冷冻过滤技术去除油脂和其他杂质,选用TG-5MS毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm,0.25 μm）,载气流速1 mL/min进行分离后进质谱分析。结果 3-乙酰基-2,5-二甲基呋喃在0.005~10 μg/L质量浓度范围内曲线线性良好,相关系数为0.9997;在不同基质及不同加标浓度下,加标回收率为80.79%~103.76%,相对标准偏差（n=6）为1.83%~7.87%;3-乙酰基-2, 5-二甲基呋喃在不同基质中的检出限均可达到1 μg/kg,定量限均可达到3 μg/kg。结论 该方法前处理方便快捷、准确度高、灵敏度好,可以用于食品中3-乙酰基-2, 5-二甲基呋喃含量的快速检测,为合成香料的安全使用和监管提供技术手段。     

4-（1-甲基胍基）丁酸的合成、表征和抑菌活性

以硫脲为原料,经过两步反应合成三氧化硫脲（3）;以N-甲基吡咯烷酮为原料,在HCl10%条件下水解生成4-甲基氨基丁酸盐酸盐（5）;化合物（3）和（5）的亲核取代反应生成目标产物4-（1-甲基胍基）丁酸（6）。各中间体及目标产物结构经过红外光谱、核磁表征,结果表明,成功实现了目标产物的合成。抑菌实验表明,4-（1-甲基胍基）丁酸对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、啤酒酵母菌、黑曲霉的最低抑菌浓度分别为0.19%、0.195%、0.2%、0.19%。     

2，6-二甲基-4-羟基苯甲醛的合成与反应历程研究

对传统的2,6-二甲基-4-羟基苯甲醛合成方法进行改进,确定最佳合成工艺条件:n(3,5-二甲基苯酚):n(Zn(CN)2):n,(AICl3)=1:0.7:1.8,以AlCl3升华品为催化剂,合成温度65℃,此时收率可达51.1%,较传统合成法提高了10.1%,纯度可达99.5%.     

白杨素及其衍生物在Caco-2细胞模型中的转运规律

目的 研究白杨素（chrysin,ChR）及其衍生物6,8-二-三氟甲基-7-乙酰氧基白杨素（dFMAChR）在人源结肠腺癌细胞系Caco-2细胞单层模型的转运规律.方法 建立精确灵敏、重复性好的ChR及dFMAChR的高效液相色谱（HPLC）检测方法;MTT（四甲基偶氮唑盐）法测定ChR和dFMAChR对Caco-2细胞的毒性作用.体外培养Caco-2细胞,用Transwell建立单层细胞模型;确定ChR和dFMAChR转运的最佳pH条件.评价时间、浓度对dFMAChR和ChR的双向转运的影响,计算转运速率及表观渗透系数（Papp）,并与阳性对照药普萘洛尔进行比较.结果 ChR和dFMAChR的转运最佳介质pH分别为6.0和6.5,两者的转运无论是Apical侧（A侧）到Basolateral侧（B侧）还是B侧到A侧,均具有时间依赖性和浓度依赖性.ChR和dFMAChR的平均Papp （A-B）分别是（1.60±0.15）×10-6 cm/s和（10.63±0.35）×10-6 cm/s,平均Papp （B-A）分别是（1.22±0.17）×10-6 cm/s和（10.43±0.28）×10-6 cm/s,两者Papp （A-B） ＞Papp （B-A）,且Papp （A-B） /Papp（B-A） ＜2.结论 在Caco-2模型中,dFMAChR和ChR均由被动扩散方式转运,dFMAChR的转运速率明显高于ChR,吸收接近普萘洛尔,属于吸收良好的化合物.     

2-亚甲基-1,3-丙二醇制备工艺研究

通过单因素试验筛选出DMF作为3-氯-2-氯甲基丙烯（CCMP）碱性水解制备2-亚甲基-1,3-丙二醇（MEPO）的溶剂.水解产物采用GC-MS联用仪、GC-900气相色谱仪进行结构分析,确定CCMP水解最佳工艺条件为：转速700 r/min,w（NaOH）=10%,温度92℃,V（CCMP）∶V（NaOH）=1∶5,m（DMF）∶m（CCMP）=0.2,反应时间6 h,在此条件下CCMP的水解率可达95%.     

O^6-甲基鸟嘌呤-DNA甲基转移酶与肿瘤

DNA修复酶O^6-甲基鸟嘌呤-DNA甲基转移酶(MGMT)是机体修复烷基加合物的关键酶。该酶结构与功能异常与肿瘤发生、发现、有效治疗及肿瘤耐药性等方面都有着密切的联系，本文综述了近年来的研究进展。     

高效液相-紫外法检测三孢布拉霉菌发酵液中2-氨基-6-甲基吡啶

建立高效液相色谱-紫外法对三孢布拉霉菌发酵液中2-氨基-6-甲基吡啶含量检测的方法。采用AlltimaC18(250mm×4.6mmi.d.,5μm)色谱柱,以甲醇:水:1%乙酸=85:10:5(v/v/v)为流动相,流速为1.0mL/min时,2-氨基-6-甲基吡啶及其他杂质得到良好分离,紫外光谱231nm检测。在该色谱条件下,2-氨基-6-甲基吡啶浓度5～500mg/L时,其峰面积与相应的浓度线性关系良好(R2=0.9994),回收率99.76%～101.4%,精密度RSD<2.17%。该方法简便、快速、准确可靠,为三孢布拉霉菌发酵液中2-氨基-6-甲基吡啶的检测和含量控制提供了可靠的分析方法。     

O6-甲基鸟嘌呤-DNA甲基转移酶与肿瘤

DNA修复酶O6-甲基鸟嘌呤-DNA甲基转移酶(MGMT)是机体修复烷基加合物的关键酶.该酶结构与功能异常与肿瘤发生、发现、有效治疗及肿瘤耐药性等方面都有着密切的联系,本文综述了近年来的研究进展.     

2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷的合成及香气研究

以硫代硫酸钠、1,4-二氯丁烷和苯甲醛为原料,用BunteSalts法,经过一步操作合成了2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷,其收率为60%。实验表明,当1,4-二氯丁烷与硫代硫酸钠以等摩尔投料时,可减少盐酸用量,并能避免单质硫的析出而影响分离提纯。用IR、1HNMR、MS证实了目标化合物结构,并对2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷的香气进行了鉴定,结果表明2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷具有浓郁的葱蒜气味,其阈值在水中为0.24×10-6,在植物油中为15.00×10-6。     

美拉德反应中间体2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4(H)吡喃-4-酮的研究进展

2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4(H)吡喃-4-酮(2,3-dihydro-3,5-dihydroxy-6-methyl-4H-pyran-4-one, DDMP),是美拉德反应关键中间体之一,在美拉德反应产物调控中起到重要作用。DDMP属于烯醇酮类化合物,广泛存在于天然尤其是热加工食品,具有抗氧化、抗菌、心脏保护等作用。当前,随着对食品安全、风味和活性功能关注度的不断提升,学者对DDMP进行了广泛而深入的研究。该文基于近年来相关文献,对DDMP的存在、形成及降解、生物活性及感官特性等方面的研究进展进行全面系统的总结,旨在为DDMP在食品、医药、香料领域的基础和应用研究提供参考。     

焦糖化与美拉德反应中DDMP、HMF及糠醛的生成研究

食品热加工中广泛存在的美拉德反应除赋予食品色香味外,还会生成有害或有异味物质,2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4(H)-吡喃-4-酮（DDMP）、5-羟甲基糠醛（5-hydroxymethylfurfural,HMF）及糠醛就是其中重要的产物。本文分别建立了3种焦糖化和3种美拉德反应体系,研究DDMP、HMF和糠醛的生成规律。结果表明,HMF和糠醛分别容易在果糖和木糖焦糖化体系中生成,在美拉德反应体系中,赖氨酸的参与抑制了HMF和糠醛生成,促进了DDMP的生成。结合中间产物和终末产物的表征,单糖的结构差异是影响三种化合物生成的主要因素,赖氨酸会竞争性抑制单糖降解的焦糖化途径,从而抑制HMF和糠醛的生成。本文可对食品热加工业中DDMP、HMF和糠醛的生成、控制及定向合成提供指导。     

响应面优化食品添加剂中间体2-甲基-2-仲丁基丙二酸二乙酯合成工艺

以甲基丙二酸二乙酯和2-溴丁烷为原料、乙醇钠为催化剂,经烷基化反应合成了食品增香剂中间体2-甲基-2-仲丁基丙二酸二乙酯。对影响产率的原料物质的量比、反应时间、反应温度和催化剂等单因素水平考察的基础上,应用响应面分析法进行了工艺优化。通过气相色谱和核磁波谱数据分析确证了2-甲基-2-仲丁基丙二酸二乙酯的结构。其工艺简单、操作简便、原料易得、反应条件较温和、产品易于分离且成本低。反应最终产率平均值为（70.6±0.11）%,具有工业化应用前景。     

2-甲基-1,3-二硫环庚烷的合成及香气研究

以硫代硫酸钠、1，4-二氯丁烷和乙醛为原料，用BunteSalts法，经过一步操作合成了2-甲基-1，3-二硫环庚烷，其收率为42％。实验表明，当1，4-二氯丁烷与硫代硫酸钠以等摩尔投料时，可减少盐酸用量，并能避免单质硫的析出而影响分离提纯。用IR、1HNMR、MS证实了目标化合物结构，并对2-甲基-1，3-二硫环庚烷的香气进行了鉴定，结果表明2-甲基-1，3-二硫环庚烷具有浓郁的葱蒜气味，其阚值在水中为0．19ppm，在植物油中为12．90ppm。     

4-溴-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-5-（4-硝基苯基）亚氨基吡唑的合成

1-（2,6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-5-氨基吡唑（1）以NBS（N-溴代丁二酰亚胺）为溴化试剂制得4-吡吡唑化合物（2）,2与对硝基苯甲醛在酸性条件下反应得到席夫碱3。研究了化合物1与NBS的反应及其席夫碱的合成,通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱等手段对其结构进行了表征。用X射线单晶衍射测定了化合物3的晶体结构。     

4-甲基咪唑印迹聚合物的制备及其识别特性研究

利用分子印迹技术,制备用于4．甲基咪唑（4-MI）快速检测的高分子材料。以4-甲基咪唑为模板分子,α-甲基丙烯酸（MAA）为功能单体,偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA）为交联剂,在乙腈中通过沉淀聚合制备rr分子印迹聚合物。用紫外分光光度法对4-MI与MAA的相互作用进行了分析,结果表明主客体主要存在形式为,1个4-MI为1个MAA所包围。利用Langmuir数学模型对吸附特性进行了分析,Scatchard图显示印迹聚合物的最大吸附量Bmax=221．14μmol／g和解吸常数KD=1．8mmol／L。同时对印迹聚合物的吸附选择性和吸附动力学进行了初步研究。     

以5-甲基间苯二甲酸为配体的Ni（Ⅱ）配合物合成及晶体结构

以5-甲基间苯二甲酸为配体与吡啶、硝酸镍反应,水热合成制得配合物5-甲基间苯二甲酸吡啶镍（Ⅱ）,并培养成单晶.通过元素分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征,该配合物晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=1.961 6（6）nm,b=1.609 3（5）nm,c=1.475 6（5）nm,β=111.836（4）°,Z=8,V=4.324（2）nm3,Dc=1.457mg/m3,F（000）=1 968,R1=0.081 7[I〉2sigma（I）],wR2=0.1854（all data）,GOF=3.015.测试结果表明,在配合物中镍原子处于六配位的配位环境,配位原子分别来自1个配体5-甲基间苯二甲酸中的3个O原子和3个吡啶环上的N原子.Ni2＋经配体桥联形成一维波浪状链.     

原酸酯法制备蔗糖-6-乙酸酯的研究

三氯蔗糖是性能最为优良的高甜度甜味剂之一。蔗糖-6-乙酸酯是合成三氧蔗糖的关键中间体。采用蔗糖的DMF溶液或悬浮液与原酸酯在对甲苯磺酸的催化下合成蔗糖-4，6-原酸酯，在微酸性条件下水解生成蔗糖-4-乙酸酯和蔗糖-6-乙酸酯的混合物，在碱作用下。将4-乙酸酯转换为6-乙酸酯。最佳反应条件是：对甲笨磺酸6mg／g蔗糖。水10mL／100mLDMF，特丁胺2．5ml／100mLDMF，酰基迁移时间70min。     

陈皮中川陈皮素的提取分离及改性

以陈皮中川陈皮素的提取、分离纯化以及改性为目的,采用无水乙醇浸提陈皮得浸膏,以氯仿为萃取剂萃取浸膏,得到多甲氧基黄酮混合物,再以硅胶为吸附剂、乙酸乙酯和石油醚的混合液为洗脱剂,采用柱色谱法分离多甲氧基黄酮化合物,经高效液相色谱和气相色谱-质谱检测并与标准品对比,最终确证得到川陈皮素纯品。研究从川陈皮素到5-去甲基川陈皮素的合成路线,优化了改性条件,在浓盐酸与无水乙醇体积比为1∶9条件下,将川陈皮素加热回流反应24 h,可以得到纯度大于97%的5-去甲基川陈皮素。     

6种糖-酶解液模型体系中5-羟甲基糠醛的形成动力学分析

为研究糖-酶解液模型体系中5-羟甲基糠醛的形成动力学规律,以2 种糖（葡萄糖和蔗糖）和3 种肉（猪、牛、鸡肉）酶解液为研究对象,通过高效液相色谱分析研究了糖-酶解液模型体系中5-羟甲基糠醛的形成动力学模型。结果显示：加热温度90～110 ℃、加热时间0～6 h条件下,5-羟甲基糠醛的生成量与加热时间呈线性关系,符合零级动力学模型;5-羟甲基糠醛的生成量与加热时间、加热温度呈正相关,随着加热温度的升高、加热时间的延长,糖-酶解液模型体系中5-羟甲基糠醛含量呈持续增长的趋势,并且在葡萄糖-酶解液体系中5-羟甲基糠醛的含量远远高于蔗糖-酶解液体系。