一种超高分子量窄分布聚苯乙烯的研制和表征

将高纯氮充入密闭的反应管中，管内加入除去阻聚剂的苯乙烯（Ａ．Ｒ）。在无氧无引发剂条件下，控制反应温度在２０－６０℃，保持低转化率，制备高分子量（Ｍ＝（２－７）×１０￣６）的聚苯乙烯，其分布指数约１．５。借助逐步溶解分级的方法可使这种本体聚合的聚苯乙烯分成很多级分，在１．１－１．２左右甚至更低，最大分子量约为１×１０￣７。利用θ溶剂环己烷（３４．５℃）的Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｗｉｎｋ方程和ＧＰＣ表征了这些级分的分子量和分布特性。这种窄分布的聚苯乙烯可作为ＧＰＣ的标准物。     

常压法系列窄分布聚苯乙烯样品的制备

用阴离子聚合的方法,在常压和惰性气体保护的条件下,成功地制备了重均分子量从500到2×10~6一系列窄分布聚苯乙烯标准试样,取代了常用的高真空聚合方法。单体在含有少量四氢呋喃的苯中,以正丁基锂作为催化剂进行聚合。本文对优化的聚合条件和操作手续作了描述和讨论。     

高分子量，窄分子量分布聚苯乙烯及其共聚物的制备方法

本发明公开了一种高分子量，窄分子量分布聚苯乙烯及其共聚物的制备方法。它是将所需量的RAFT链转移试剂，共稳定剂和一定量的苯乙烯单体混合形成均匀溶液（单体流1），然后加入乳化剂水溶液，搅拌10分钟后，超声粉碎15分钟，制得细乳液。将细乳液移入一个装有机械搅拌、冷凝管、     

分散聚合法制备大粒径窄分布单分散聚苯乙烯微球

采用分散聚合法成功制备出粒径2.05～9.03μm的单分散聚苯乙烯(PS)微球。考察了单体质量分数、分散介质极性、引发剂用量和稳定剂用量对PS微球粒径和分布的影响,得出适宜的合成条件:单体苯乙烯(St)质量分数28%～37%、分散介质(乙醇水溶液)极性4.5～5.2、引发剂偶氮二异丁腈与St的质量比0.03～0.05、稳定剂聚乙烯吡咯烷酮与St的质量比0.3～0.8、75℃下反应24 h,在此条件下,可合成出单分散性好、分散系数低(在0.05以下)、大粒径的PS微球。     

微乳液聚合聚苯乙烯的结构表征

以过硫酸钾为引发剂,分别合成O/W型和W/O型两种稳定的聚苯乙烯微乳液,其平均颗粒直径约50—70nm。用DSC、IR、GPC、SEM等方法对微乳液聚合物结构进行表征,观察到了不同于正常乳液聚合物的一些特殊的结构。     

分子量分布窄的聚丙烯共混物

本发明提供一种聚丙烯共混物，该共混物包含（a）使用茂金属催化剂制备的结晶全同立构聚丙烯组分A；和（b）使用茂金属催化剂制备的比组分A结晶度小的间同立构聚丙烯组分B，其中所述共混物具有单峰分子量分布和多分散性最多为4。     

单分散阳离子聚苯乙烯微球的制备及表征

通过分散聚合制备了单分散性好的阳离子聚苯乙烯(PS)微球,考察了聚合过程中苯乙烯(St)、引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)、分散剂聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、共聚单体甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)的含量及反应介质的组成等因素对微球的粒径及其分散系数的影响;采用FTIR、NMR、FESEM、Zeta电位及激光粒度分布仪等分析手段对微球的结构、粒径分布及表位电位等进行了表征。实验结果表明,当反应体系中St质量分数为10%、AIBN质量分数为0.2%、PVP质量分数为1.5%、DMC质量分数为0.3%时,在聚合温度为70℃、乙醇与水的体积比为9∶1条件下,制备出了平均粒径为1.38μm、分散系数为0.005、Zeta电位约为+40 mV的阳离子PS微球。     

气相色谱-飞行时间质谱表征馏分油芳烃分子组成的馏程分布

建立了气相色谱-飞行时间质谱表征馏分油芳烃分子组成馏程分布的分析方法。以不同环数芳烃标样的沸点-色谱保留时间关系曲线为芳烃试样色谱图馏分切割的依据,利用此方法表征了试样Y中芳烃的分子组成、平均相对分子质量和平均结构的馏程分布。实验结果表明,各馏分段中芳烃的平均相对分子质量与此馏分段的温度呈良好的线性关系,相关系数为0.995 4,可由此预测芳烃试样在任意馏分段的平均相对分子质量;在相同馏分段中,芳烃不饱和度越高,平均碳数和平均相对分子质量越小,侧链碳率越低。该方法开拓了分子水平表征石油及其产品的新思路。     

合成窄分布脂肪醇聚氧乙烯醚催化剂的研究

采用烷氧基金属及脂肪酸金属皂催化月桂醇和环氧乙烷进行乙氧基化反应 ,用高效液相色谱分析了反应产物的相对分子质量分布状态。结果表明 ,烷氧基金属及脂肪酸金属皂对脂肪醇乙氧基化反应具有催化活性 ,所得产物与NaOH催化得到的产物相比 ,具有较好的窄分布作用。金属皂类中以月桂酸钡窄分布效果较显著 ,烷氧基金属中随着烷基链的增长窄分布作用逐渐增强。     

聚乙二醇分子量及其分布的表征

叙述了用凝胶渗透色谱对聚乙二醇（ＰＥＧ）的分子量和分子量分布的表征。经过反复试验，选用凝胶柱和四氢呋喃／甲醇混合溶剂为流动相，成功地测定了ＰＥＧ的分子量及分子量分布。确定了分子量与淋洗体积之间的关系，建立了测定方法，获得了完整的谱图和满意的结果。实验证明；选择合适的色谱柱和流动相溶剂，是ＧＰＣ测定获得成功的关键。     

高分子量和窄分布聚醚多元醇的合成

介绍了高活性多组分双金属氰化物（ＤＭＣ）络合催化剂的制备及主／助催化剂体系的确立。用低分子聚和起始剂,合成出高性能的二官能团聚醚和三官能团聚醚。研究了环氧化物进料速率、聚合反应温度、乙氧基封端和粗醚精制等对产物性能的影响。     

凝胶色谱法测定7000F平均分子量及分子量分布

根据７０００Ｆ在凝胶色谱柱上的淋洗特点,确定了测定其分子量及分子量分布试验条件,采用示差和粘度双检测凝色谱系统,利用谱适校正方法,不需要Ｍａｒｋ常数Ｋ、α值,可直接测定数均分子量,重均分子量,粘均分子量并给出分子量分布曲线。     

The Modeling of Residue Solvent Deasphalting Product Molecular Weight Distribution with Continuous Thermodynamics

Abstract

A product molecular weight distribution calculating model of residue solvent deasphalting has been built based on continuous thermodynamics and combined with simplified perturbed hard chain theory equation of state (SPHCT EOS). Deasphalted oil (DAO) and deoiling asphalt (DOA) molecular weight distribution as well as DAO yield (w) of butane solvent deasphalting have been obtained with the model under different temperature, pressure, and solvent ratios for a specific vacuum residue. Results indicated that the model was feasible and could be used as a basis to predict product properties and optimize operating conditions as well as as a foundation to build other refinery process models with continuous thermodynamics.     

聚碳酸酯的分子量分布与热降解

除了用Ｍｗ，Ｍｎ和Ｍｗ／Ｍｎ表征聚碳酸酯（ＰＣ）分子量大小和分布宽度外，还采用了（Ｍｐ－Ｍ１０）和（Ｍ９０－Ｍｐ）来表征低分子量和高分子量尾端所延伸的宽度，并以两尾端的起始分子量作为参考参数。其中Ｍｐ为分子量微分分布曲线峰位分子量，而Ｍ１０和Ｍ９０则为累积分布曲线中１０％和９０％处的分子量。研究了这些参数与聚碳酸酯热降解的关系，发现除数均分子量外，高低分子量尾端部分与ＰＣ热稳定性关系密切，尤其是低分子量尾端分布状态和起始分子量大小，对ＰＣ热稳定性更为敏感。这与ＰＣ端ＯＨ基相对浓度同ＰＣ热降解率的关系相一致。     

茂金属制备的聚乙烯的相对分子质量及其分布

采用多元Ｆｌｏｒｙ分布函数对Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／异丁基铝氧烷和甲基铝氧烷制备的聚乙烯的ＧＰＣ曲线进行了拟合，获得了很好的结果；表明在茂金属均相催化体系中存在多种活性中心，活性中心的金属原子与烷基中不同的氢原子的相互作用是形成多种活性中心的原因。     

原油中高分子量生物标志化合物的特征

高温气相色谱 (HTGC)技术使我们确定烃特征的水平扩展到了原油中的C\- 1 2 0。研究中观察到 ,原油之间蜡中烃(>C2 0 )有很明显的变化 ,甚至假定的同源有机质之间也存在这样的变化。在高温气相色谱技术开发之前 ,由于常规气相色谱的分析局限 ,确定含有C4 0 以上烃的微晶蜡的特征达不到分子级别。利用高温气相色谱进行高倾点原油的常规筛选表明 ,高分子量烃(>C4 0 )在绝大多数原油中非常普遍 ,可能占原油的 2 %。为了对这些高分子化合物进行初步的研究 ,我们在本项目中研究了它们的一般分子结构和分子式。初步结果表明 ,主要的高分子化合物包括正烷烃、甲基支链烷、烷基环戊烷、烷基环己烷和烷基环烷的同系物。     

宽/双峰相对分子质量分布聚乙烯的研究进展

简要综述了宽/双峰相对分子质量分布聚乙烯技术进展,重点对单反应器生产宽/双峰相对分子质量分布聚乙烯生产技术进行了介绍,评述了Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂、Ziegler-Natta催化剂/茂金属复合催化体系生产宽/双峰相对分子质量分布聚乙烯的方法,分析并展望了宽/双峰相对分子质量分布聚乙烯研究的发展前景。