2-甲基-2-己醇制备实验的改进与创新设计

用Grignard试剂制备2-甲基-2-己醇是大学有机化学实验课程中的一个经典实验.传统方法中,通常使用碘作为反应引发剂,使用10％ 硫酸溶液水解中间产物,这使得副反应较多,目标产物产率较低.本研究探究了反应加热顺序、引发剂种类和中间体水解条件等对产物产率的影响,试验结果表明:最优条件下,改变加热顺序,使用1,2-二溴...     

脂肪聚醚醇催化胺化反应的研究

研究了三甘醇在Raney镍催化下,直接还原胺化生成1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷的反应。结果表明反应条件对产物组分及结构具有较大的影响:催化剂用量大会导致醚键断裂的副反应;氢压的增加会生成较多的二氮杂18-冠醚-6副产物;液氨量的增加可抑制副反应的发生。     

糠醛在线法判断石脑油加氢装置换热器内漏

美国UOP在对石脑油加氢装置设计中为尽量减少临氢系统的泄露点,在各个台位的原料与反应产物换热器间通常不设置出口、人口及副线阀门;在反应器出口也不设置采样器.这样的流程布置,无法直接采样确认原料与反应产物换热器内漏,非常规采样方法危险性大亦不可取.本文介绍了一种应用糠醛在线判断原料与反应产物换热器内漏的方法,此方法简单、安全、实用.     

乙炔与二氯乙烷反应体系热力学分析

对乙炔与1,2-二氯乙烷反应体系进行了热力学计算,使用AspenPlus11.0中的RGibbs反应器模块,并结合灵敏度分析工具,对不同情况下各产物在100～450℃下的平衡收率进行了计算;采用REquil反应器模块并结合灵敏度分析工具对1,2-二氯乙烷裂解反应、乙炔氢氯化反应以及二者协同反应在100～600℃下的平衡收率进行了计算。结果表明,1,2-二氯乙烷裂解反应为强吸热反应,在标准状态下不能自发进行。乙炔与1,2-二氯乙烷协同反应为微放热反应,反应在标准状态下能自发进行;乙炔平衡转化率随温度提高逐渐降低。非聚合副反应对氯乙烯收率影响很小,但聚合副反应对氯乙烯收率影响很大,主要生成氯丁二烯。二氯乙烷裂解与乙炔氢氯化协同反应氯乙烯收率随着温度上升而降低。     

功能高分子催化剂在酯化反应中的应用

一、前言 羧酸酯作为重要的化工原料,广泛用于有机合成、香料、涂料和粘接剂等工业。 制备羧酸酯最常用的方法是直接酯化法。传统使用的浓硫酸催化剂存在以下缺点:(1)浓硫酸具有酯化、氧化和脱水作用,在反应中可产生一系列副反应,导致产物中有少量醚、硫酸酯、不饱和化合物和羰基化合物,产物精制和未反应原料的回收     

乙炔氢氯化反应体系热力学分析

对乙炔氢氯化反应体系主反应与副反应的热力学性质进行了计算。采用Aspen Plus11.1中的Gibbs反应器模块并结合Sensitivity工具对单一产物、不考虑聚合反应与考虑聚合反应3种情况下各产物在90~420℃下的平衡收率进行计算。结果表明:从热力学角度讲,各反应均为强放热反应,标准状态下能自发进行;210℃以下各反应单独进行时均能达到接近100%的转化率,随温度升高,各反应乙炔平衡转化率逐渐降低且非聚合副反应降低的最快;当考虑非聚合副反应时,氯乙烯收率仍能达到97%以上;但当考虑聚合反应时,氯乙烯收率最高仅为0.6%,主要生成氯丁二烯。表明生成的氯乙烯容易与乙炔发生串联聚合,实际反应过程中应及时将氯乙烯移除,并避免乙炔过量。反应过程中应考虑催化剂的积炭失活因素,降低积炭。     

非催化条件下异丙苯液相过氧化反应动力学

研究了非催化条件下异丙苯(IPB)液相氧化主副反应动力学,包括主要副产物α-甲基苄醇(MBA)和苯乙酮(ACP)生成规律以及重要链终止产物ROOR (DCP)的分解反应路径。基于烃类链式自由基反应机理,建立了包含反应物IPB、主产物过氧化氢异丙苯(IPBHP)、副产物MBA、ACP以及链终止产物DCP的反应动力学模型。动力学模型预测结果与实验数据吻合良好。通过对373～404 K下实验数据的拟合,得到了不同温度下各基元反应速率常数和活化能。模拟计算表明,两个副反应活化能均大于主反应;链终止产物DCP的分解反应通过氧气的参与进行。研究结果可为异丙苯液相氧化工业反应过程的设计和优化提供基础参数,并且有利于深化对烷基芳烃液相氧化反应机理的认识。     

BDO装置加氢反应产物中丁醇含量高原因分析及解决

陕西陕化煤化工集团有限公司100 kt/a BDO装置长期存在加氢反应产物中丁醇含量偏高的问题，严重影响企业的经济效益及产品市场竞争力。通过对加氢反应产物中丁醇含量高的可能原因进行梳理后，将排查重点放在了加氢反应原料之一的1,4-丁炔二醇(BYD)料液方面，最终确认是乙炔净化系统净化效果不好造成毒性物质进入了BYD料液中，造成加氢反应器中的雷尼镍催化剂中毒，副反应增多，副反应产物增多而致加氢反应产物中丁醇含量增高。对乙炔净化系统实施一系列优化改进后，加氢反应产物中丁醇含量大幅降低，降低了单位产品消耗，有效提升了企业的经济效益。     

4-硝基苯胂酸合成反应的热力学计算机模拟

采用密度泛函理论中的B3LYP方法,通过计算机模拟,研究了4-硝基苯胂酸合成反应中各物质的结构。在此基础上对反应热力学进行了模拟计算,通过计算,优化了反应物与产物的几何构型与电子分布,并得到了4-硝基苯胂酸合成反应的主副反应焓变、Gibbs自由能变以及反应平衡常数。模拟计算结果表明,主反应的焓变 为-15.0 kJ·mol^-1,为放热反应,副反应的焓变为10.0 kJ·mol^-1,为吸热反应,主反应的标准Gibbs自由能变为39.7 kJ·mol^-1,而副反应的Gibbs自由能为45.2 kJ·mol^-1,该反应为不可逆反应。4-硝基苯胂酸合成反应的热力学性质的计算为反应工艺条件的控制和热力学研究提供了理论指导。     

热化学碘硫循环中的Bunsen反应研究进展

热化学碘硫循环分解水是目前得到广泛研究的、最有实现前景的核能制氢工艺之一。其中的Bunsen反应连接硫酸分解与氢碘酸分解反应,对碘硫循环实现闭合至关重要。许多研究者对Bunsen反应进行了研究,对其操作条件、产物分离特性、副反应及产物纯化等方面进行了探索,并提出了一些新方法。本文对Bunsen反应的研究进展进行了综述,比较了主要研究机构对Bunsen反应条件和产物分离特性的研究结果,对Bunsen副反应和产物纯化条件进行了概括,并总结了最佳操作条件。此外,对提出的与传统方法不同的Bunsen反应新方法进行了概述。这些结果可对碘硫循环中Bunsen反应的顺利实现并进而实现整体过程的连续稳定操作提供理论依据和参考。     

马来酸酐及亚硫酸氢钠改性环氧树脂的研究

本文首先用马来酸酐对环氧树脂进行改性,并进一步与亚硫酸氢钠反应制备带磺酸基团的水性环氧树脂。系统地研究了马来酸酐改性环氧树脂的反应温度、催化剂用量、原料浓度及混合溶剂比例对反应的影响。随着温度的升高,催化剂用量和原料浓度的增加,生成交联网状产物的副反应都会明显增强,体系易凝胶;溶剂甲苯与丙酮的混合比例较低时,反应体系酸值难于准确监测,并且生成交联网状产物的副反应增强不利于反应的顺利进行。在马来酸酐改性环氧树脂进一步与亚硫酸氢钠反应制备具有水分散性的环氧树脂过程中,用元素分析法测定产物结构中的硫元素含量,并分析了乳液的粒径分布,适宜条件下制备的水性环氧树脂分散体系平均粒径为110nm,粒径分布窄,具有良好的分散稳定性。     

In situ miniemulsion polymerization of water-borne polyurethanes（Ⅰ）Competition of polyaddition with hydrolysis of isocyanate

采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)与憎水性二醇进行原位细乳液聚合制备水性聚氨酯,根据已建立的FTIR定量分析方法来表征聚合产物结构,通过产物中氨酯键/脲键的浓度比来研究主反应（加聚）与副反应（水解）的竞争。考察了憎水性二醇、乙烯基单体、反应温度、催化剂和乳化剂等因素对主副反应竞争情况的影响,并建立细乳液中加聚与水解反应竞争的物理模型。研究发现,二醇的反应活性越高越有利于加聚反应;乙烯基单体的引入能够抑制水解反应,促进加聚反应,而且其水溶性越小,加聚反应更容易在竞争中占优势;降低反应温度和增加催化剂浓度可促进加聚反应,抑制水解反应。     

水性聚氨酯的原位细乳液聚合规律(Ⅰ)加聚/水解反应的竞争

采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)与憎水性二醇进行原位细乳液聚合制备水性聚氨酯,根据已建立的FTIR定量分析方法来表征聚合产物结构,通过产物中氨酯键/脲键的浓度比来研究主反应（加聚）与副反应（水解）的竞争。考察了憎水性二醇、乙烯基单体、反应温度、催化剂和乳化剂等因素对主副反应竞争情况的影响,并建立细乳液中加聚与水解反应竞争的物理模型。研究发现,二醇的反应活性越高越有利于加聚反应;乙烯基单体的引入能够抑制水解反应,促进加聚反应,而且其水溶性越小,加聚反应更容易在竞争中占优势;降低反应温度和增加催化剂浓度可促进加聚反应,抑制水解反应。     

功能化离子液体催化合成柠檬酸三丁酯

研究了功能化离子液体3-N,N,N-三甲铵基丙磺酸硫酸氢铵盐([TMPS]·[HSO4])催化柠檬酸和正丁醇反应合成柠檬酸三丁酯的新方法。结果表明,[TMPS]·[HSO4]具有很高的催化活性,n(C6H8O7):n(C4H9OH)=1:3.5时在125～130℃下反应3.0h,酯化率达到99﹪;反应结束后产物与催化体系分层,简化了分离过程;离子液体可以循环使用9次,催化活性无明显变化。与传统工艺相比,反应时间较短、反应温度较低、副反应少,且不使用有机溶剂作为带水剂。     

2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺类化合物的合成及其重排副反应

2-嘧啶氧基苄基溴与芳胺反应合成2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺类化合物,反应过程中会发生生成2-羟基-N-芳基-N-嘧啶基苄胺副反应,即重排反应。芳胺空间位阻越小,亲核性越强,副反应越容易发生,产物除草活性越低。     

CuCl_2-FeCl_3催化氧化2,3,6-三甲基苯酚合成2,3,5-三甲基-1,4-对苯醌过程研究

以Cu Cl2-Fe Cl3混合金属盐水溶液为催化剂,以正己醇为溶剂进行2,3,6-三甲基苯酚(TMP)多相氧化反应。通过副产物2,2',3,3',5,5'-六甲基-4,4'-联苯二酚(IP)和中间产物4-氯-2,3,6-三甲基苯酚(Cl TMP)生成情况推测Cu Cl2和Fe Cl3催化反应网络。研究结果表明副产物IP主要在反应初始阶段生成,Cl?通过促进中间产物Cl TMP生成进而抑制副反应。反应温度为358.15 K,Cu Cl2使用量7.57%(mol),Fe Cl3使用量3.78%(mol),反应进行8 h,目的产物即2,3,5-三甲基-1,4-对苯醌(TMQ)收率为80.66%。     

新型非常规天然气直接催化转化制芳烃催化剂的研究

近年来,常规天然气供应紧张,因此非常规天然气的开发利用显得尤为重要。甲烷无氧芳构化作为非常规天然气的直接转化方式之一,由于其工艺流程简单、芳烃选择性集中、产物附加值高等特点,一直受到广大科研工作者的关注。为提高甲烷转化率及甲苯和二甲苯等产物的选择性,通过一步浸渍法制备了0.189%Mg/8%Mo/HZSM-5（以质量分数计）催化剂,在700 ℃、101 kPa条件下通过将甲烷无氧芳构化反应与芳烃烷基化反应耦合,其中甲醇作为烷基化试剂与甲烷以共进料的方式进入反应体系,将甲烷的转化率提升至27.45%、甲苯和二甲苯的选择性分别达到28.29%和24.65%,并且8 h内催化剂未出现活性减弱,实现了反应的高效稳定运行。     

副反应对原子转移自由基聚合技术定制聚合物的影响

概述了原子转移自由基聚合(ATRP)技术实施中存在的包括溶剂化效应、季铵化反应和氧化还原反应等副反应及对产物可控性的主要影响。     

耐硫变换催化剂循环硫化副反应研究

在工业装置中,耐硫变换催化剂用N2+H2配CS2进行循环硫化时会发生副反应,导致硫化气中出现CO2,CO,COS等产物。针对可能发生的副反应,计算其反应平衡常数,研究副产物的来源。研究结果显示,副产物主要是以CS2为反应物的副反应所产生。     

固相法合成烷基芳香醚

固相法合成是利用反应基团连在不溶的聚合物载体上作为合成试剂而进行反应的,它具有反应条件温和、副反应少、产物收率高、产品纯度好、产物容易分离和可以连续操作等优点,因此,近年来,它发展很快,广泛地应用于多肽合成和用聚合物支撑试剂