基于超临界流体萃取的悬浮床加氢尾油的分离与评价

 用超临界流体萃取分馏(SFEF)装置将克拉玛依渣油悬浮床加氢尾油（KMHR）分离为8个窄馏分和萃余残渣。测定并计算了馏出油的残炭及杂质脱除率，考察了窄馏分SARA族组成、残炭、密度、硫、氮、金属及平均结构参数等的递变规律，预测了窄馏分的裂化性能，并用XRD表征了甲苯不溶物的存在形态。结果表明，超临界流体萃取可以脱除尾油中全部沥青质及甲苯不溶物，质量分数99.5％以上的金属和70.4％以上的残炭富集到萃余残渣中。馏出油符合催化裂化或加氢裂化进料要求并具有优良的裂化性能。     

采用组合工艺提高辽河减压渣油轻油收率

以辽河减压渣油为原料,采用C5为溶剂,在压力4.0~7.0 MPa、剂油质量比4:1及温度160/180 ℃的条件下进行深度溶剂脱沥青试验,残炭降低率50%左右,90%以上的沥青质得到脱除,并富集到脱油沥青中。采用溶剂脱沥青-脱沥青油催化裂化-沥青残渣焦化组合工艺加工辽河减压渣油的研究结果表明：随溶剂脱沥青压力的提高,脱沥青油的收率增加,压力为7.0 MPa时,总脱沥青油收率达到74.22%,沥青残渣收率明显降低;轻、重脱沥青油催化裂化的平均液化气＋轻油收率分别为25.74%及12.72%,沥青残渣焦化的液化气＋轻油收率均值为7.17%。采用组合工艺技术,辽河减压渣油的液化气＋轻油收率较减压渣油直接焦化提高了4.06 百分点。     

灵活溶剂脱沥青(RFSD)技术的大型化工业应用

中石化石油化工科学研究院有限公司通过对渣油组成、结构及液-液萃取理论的深入认识，针对重油在不同溶剂体系下溶解和传质特性，开发了灵活溶剂脱沥青技术（RFSD）技术。某炼油厂1.6 Mt/a溶剂脱沥青装置运行数据表明：以残炭为13.48%的渣油为原料，以丁烷为溶剂，采用两段工艺，可获得收率为35.58%、残炭为2.85%、金属（Ni+V）质量分数为2.42μg/g的轻脱沥青油，此轻脱沥青油可作为催化裂解和BS光亮油的生产原料，满足后续装置对进料的需求，装置运行能耗为943.0 MJ/t。     

基于渣油结构表征的轻脱沥青油残炭超标原因分析

对溶剂脱沥青装置原料进行了窄馏分分离,并对窄馏分进行基本性质分析、质谱分析以及平均结构参数计算,研究了轻脱沥青油残炭值过高的主要原因。实验结果表明,随着窄馏分收率的增加,烷烃含量减少,芳烃含量增加,氢碳原子比逐渐降低,硫含量、氮含量、金属含量、相对分子质量和残炭值均呈现递增趋势。收率为21.6%～27.7%的窄馏分,它的残炭值大幅增加是导致轻脱沥青油残炭值过高,进而限制轻脱沥青油收率的主要原因;具有较多支链的低缩合芳烃含量的明显增加,是造成窄馏分残炭值过高的主要原因。     

混合C_4溶剂脱沥青新工艺

以 C_4烃类为溶剂的脱沥青过程在加工大庆-扶余混合原油的减压渣油时可得到收率80—85m%,低残炭、低金属含量的脱沥青油作为催化裂化原料,同时还能直接得到适用于建筑屋顶用石油沥青,是一个加工大庆-扶余原油的合理途径。本文叙述了我国第一套加工大庆-扶余减压渣油的应用超临界回收溶剂技术的混合 C_4溶剂脱沥青装置的研究、开发、设计和建造。装置投产后已连续运转了一年,取得了令人满意的经济效益.     

塔河原油轻质化脱碳组合工艺的研究

塔河原油属于含硫中间基原油,酸值(KOH)达到2.46 mg/g,常减压装置难以获得较高收率的轻馏分油。针对塔河原油的特点,提出常压闪蒸-溶剂脱沥青轻质化脱碳组合工艺,以期避免石油酸高温腐蚀问题及常压渣油催化裂化加工的重金属含量高、残炭量高的问题。试验结果表明,适宜的常压闪蒸温度为260℃;适宜的溶剂脱沥青工艺条件为:异戊烷为溶剂、抽提塔塔顶温度175℃、压力3.7 MPa、溶剂与渣油的体积比5,在适宜的条件下,脱沥青油收率为75.2%,脱沥青油能满足催化裂化装置进料的要求,脱油沥青可作为沥青混合料添加剂;塔河原油常压闪蒸-溶剂脱沥青轻质化脱碳组合工艺的总液体收率为78.8%。     

进口油溶剂脱沥青技术优化研究

以进口原油的混合减渣为原料,在连续式溶剂脱沥青中型试验装置上进行不同溶剂的脱沥青优化实验。结果表明:采用丁烷、戊烷和轻石脑油作溶剂时,脱沥青油性质均可满足下游二次加工对原料质量要求。渣油先减粘再进行脱沥青时,可使脱沥青油收率提高。轻石脑油作溶剂脱沥青油选择性与戊烷作溶剂的相当,也可作为溶剂脱沥青的优选溶剂。     

我国减压渣油溶剂脱沥青过程收率与性质的初步关联

在搜集、整理和归纳13种国产减压渣油溶剂脱沥青中型实验数据基础上,利用最小二乘法,关联出不同溶剂和溶剂比时,脱沥青油密度与收率的经验式y(密度)=0.8593+0.0008x(收率)。还关联出一定溶剂和溶剂比时,脱沥青油收率与抽提塔顶温度、脱沥青油粘度与收率、残炭与收率和镍含量与收率的经验式。此外,提出了脱碳率对数和脱镍率对数与收率的关联方法。以上各关联式平均相对误差一般不超过2％。     

黄岛原油减粘渣油的溶剂脱沥青研究

一、前言溶剂脱沥青是重油深度加工的一种有效手段。例如,大庆原油减压渣油经溶剂脱沥青后可以得到收率80m%以上的脱沥青油,残炭不超过4m%,金属 Ni 的含量也低于3ppm,是一种很理想的催化裂化原料。然而脱沥青的效果与原料的性质密切相关,当加工胜利原     

伊朗减压渣油加工工艺研究

伊朗减压渣油的硫、氮、胶质、残炭和金属含量较高，在压力4．30MPa，溶剂比6：1，一段抽提嚣温度为110℃条件下，利用混合C4作溶剂进行脱沥青，可以得到51％脱沥青油，其残炭和金属含量较低，可作为RFCC的原料，脱油硬沥青经调和生产沥青，拓宽了RFCC的原料来源和减压渣油的利用率。     

减压渣油溶剂脱沥青-焦化总液体收率的研究

以减压渣油为原料采用溶剂脱沥青过程，得到了不同m（H）／m（C）的脱油沥青，利用重油热加工精确评价装置，对4种焦化原料进行焦化行为研究，研究不同W／（H）／m（C）的沥青的焦化行为和产品分布。结果表明：随着焦化原料W／（H）／m（C）的增加，瓦斯气收率变化不大，馏出油收率明显增加，残渣油收率明显降低，m（H）／m（C）每增加1个百分点，馏出油收率增加10个百分点，残渣油收率降低10个百分点；饱和分、芳香分、胶质含量能够显著影响液体油品的收率。对于溶剂脱沥青一焦化组合工艺，在溶剂脱沥青过程中，提高脱沥青油的抽出率，组合工艺的总液体油品收率就会增加，在可实现的范围内，脱沥青油抽出率每提高20个百分点左右，则总的液体油品收率增加5个百分点左右；对实验数据进行回归分析，得到了实验所用渣油焦化转化率的数学归纳式。     

渣油加氢装置掺炼溶剂脱沥青油的工业实践

介绍了中国石化九江分公司1.7 Mt/a渣油加氢装置掺炼溶剂脱沥青油（简称DAO）的应用情况，结合掺炼前后的主要操作参数、原料油及产品性质、杂质脱除率等，对掺炼DAO后装置的运行情况进行分析。工业应用结果表明，掺炼DAO可改善渣油加氢原料性质，提高杂质脱除率和降低床层压降，对延长装置运行周期有一定积极作用，同时改善催化裂化原料性质，提高公司整体经济效益。     

渣油临氢热裂化反应性能研究

在小型连续装置上进行热裂化试验,探索渣油在高压临氢条件下的热裂化反应规律。采用单反一次通过的操作方式,选择（镍+钒）质量分数高达232.86 μg/g、残炭为19.67%的高金属、高残炭渣油为原料,考察其在不同反应温度和空速下的转化率、残炭脱除率、金属脱除率和脱硫率的变化规律。结果表明：在考察的操作条件区间内,当其它条件一定时,随着反应温度的升高,渣油转化率和脱硫率增加,生成油的残炭和金属含量降低;而随着反应空速增加,渣油转化率和杂质脱除率降低。说明高温、低空速有利于渣油转化和原料中杂质的脱除。在反应温度400～420 ℃、空速1.0～1.5 h-1的操作区间,渣油转化和杂质脱除较为显著。在反应温度420 ℃、空速1.0 h-1时,渣油转化率接近60%,脱硫率为33%;热裂化生成油的残炭为11%,金属镍和钒的质量分数分别为28 μg/g和72 μg/g。     

塔河常压渣油及其脱沥青油的临氢热转化反应性能研究

以塔河常压渣油（THAR）为原料、正己烷为溶剂脱除沥青质后获得脱沥青油（DAO）。利用热重分析考察了THAR和DAO的热转化特性,结合元素分析、FT-IR、1H/13C-NMR和GPC等表征手段,对其分子结构参数进行了系统的分析研究,并在高压反应釜中考察THAR和DAO的临氢热转化反应性能。结果表明：DAO的热重残余量明显低于THAR,且热转化活性较高;与THAR相比, DAO的相对分子质量明显降低,芳香度由0.27降至0.22,总环数由8.45降至5.08,其中芳香环数由5.94降至3.16,环烷环数由2.51降至1.92,且THAR中芳香环数与环烷环数的比值约为DAO的1.44倍;DAO临氢热转化反应产物中汽油、柴油收率分别为22.57%和42.26%,较THAR分别提高4.48和9.05百分点,而焦炭产率仅为5.02%,较THAR降低18.64百分点,这与THAR的芳香度大、缔合度大、含较多缩合程度高的稠环芳烃及热重残余量大相符。     

重金属与抑焦剂对焦化反应产物分布影响研究

通过分析焦化原料油的金属含量和焦化反应产物分布发现，随着减压渣油总金属含量的增大，焦炭收率、气体收率都表现出递增趋势。特别是（镍加+钒）含量增大，焦炭收率、气体收率、气体中氢气含量递增趋势更为明显，表明减压渣油中镍、钒对生焦率、气体收率有明显的促进作用。为了减少焦化反应产物中的焦炭和气体产率，增加液体油收率，根据生焦机理研究，以无灰非金属分散剂为主体，添加热裂解引发剂、抑制剂、抗焦剂、溶剂等多种组分复配成抑焦剂。实验室评价结果表明：，所制备的抑焦剂具有显著的抗垢减焦增液作用。在不同减压渣油中添加400μg/g的抑焦剂，可使焦化反应的生焦率降低0.80～1.10个百分点，气体收率降低0.55～0.81个百分点，液体油收率提高1.50～1.68个百分点。     

A New Group Contribution Method for Estimating Boiling Point of Heavy Oil

The boiling point of feedstock is an important process design parameter for petroleum system. In heavy petroleum fractions that boil above 524°C, it is difficult to explicitly determine the boiling point due to limitation of analytical capability. In this article, a modified Cordes-Rarey group contribution method for estimating boiling point of heavy oil was developed on the basis of structure parameters of oil fractions. Narrow fractions of heavy oil were prepared by using the supercritical fluid extraction and fractionation (SFEF). The average boiling points of light SFEF fractions were measured up to 680°C. Elemental analyses and the ¹H and ¹³C-NMR spectra of the SFEF fractions were obtained to determine structure parameters and construct average molecules of SFEF fractions. The results show that the boiling point was correlated with total atom number (except hydrogen) of SFEF fraction. The predicted boiling points for more than 60 SFEF fractions at 320-680°C derived from an Eastern Siberia crude and its blend with Daqing crude agree well with measured values within 2.04%. The predicted boiling points of normal alkanes and polycyclic aromatics are in agreement with literature data. It is suggested that the proposed group contribution method, in combination with the characterization data of SFEF fractions, can be used to estimate the average boiling points of heavy oil fractions up to 800°C.     

5种催化裂化原料的裂化性能研究

利用XTL-5型提升管中试装置,对中国石油化工股份有限公司洛阳分公司催化裂化原料各组分的裂化性能进行了评价。结果表明:在完全相同的催化剂和操作条件下,减压蜡油、脱沥青油、常压重油、混合原料和拔头轻油浆的转化率分别为74.00%,69.91%,70.43%,67.16%和36.84%;其裂化性能从优到劣的顺序为:减压蜡油,脱沥青油(与常压重油相似),混合原料,拔头轻油浆;其中掺炼拔头轻油浆对催化进料的裂化性能影响很大,使催化裂化产品的分布明显变差。     

焦化柴油络合脱氮剂的开发和性能评价

以大庆焦化柴油为原料,进行了焦化柴油络合脱氮剂的研究,开发出一种焦化柴油络合脱氮剂。考察了反应温度、反应时间对脱氮效果的影响,确定了最佳脱氮工艺条件：络合脱氮剂与油的体积比1:150,反应温度80 ℃,反应时间30 min。在此条件下,对大庆焦化柴油进行络合脱氮处理,所得脱氮柴油的碱氮和芳烃含量均降低,十六烷值提高了0.5个单位,柴油收率为99.2%。在温度360 ℃、压力6.0 MPa、空速1.5 h-1、氢油体积比800:1及相同催化剂的条件下,分别以焦化柴油及其脱氮油为原料,进行加氢精制对比评价试验,结果表明,以大庆焦化柴油脱氮油为原料的加氢生成油性质好于以大庆焦化柴油为原料的加氢生成油,氮质量分数由37.7 μg/g降低至6.2 μg/g,硫质量分数由33.6 μg/g降低至16.5 μg/g,芳烃体积分数由18.9%降低至12.0%,十六烷值由49.5升高至57.2,而柴油收率相当。     

沸腾床渣油加氢-焦化组合工艺探讨

针对劣质渣油加工,分别采用沸腾床渣油加氢-焦化组合工艺与单独焦化工艺两种技术路线进行探讨,以选择其适合的加工技术路线。结果表明,劣质渣油原料经沸腾床加氢,产品杂质含量显著降低。在双反应器温度基准+5/ 基准+5、基准空速条件下,劣质渣油加氢产品的S、Ni、V含量分别下降了90%、95%、99%。与劣质渣油原料相比,沸腾床加氢减压渣油的性质得到极大改善。与单独焦化工艺相比,采用组合工艺加工劣质渣油,总液体产率提高了13.57%,增产高附加值产品的能力明显提升,从而大幅度提高经济效益。同时,该组合工艺具有改善油品稳定性、原料适应性广、工艺灵活等明显优势, 是提高原油资源利用率的较佳方案。