新型六芳基双咪唑光引发剂的合成和应用

合成了2,2’-二(2-溴-5-甲氧基苯基)-4,4’-5,5’-四苯基-二咪唑(M-HABI)光引发剂。与邻氯代六芳基双咪唑(BCIM)相比,其紫外吸收光谱发生红移,365nm摩尔消光系数比BCIM高1.8倍,光引发效率也比BCIM高,用它制作的感光干膜的感光灵敏度比BCIM低30%。     

单克隆抗体消光系数测定方法的建立

目的建立单克隆抗体药物消光系数测定方法,用于单克隆抗体药物的鉴别和紫外分光光度法的定量分析,并对其进行初步评价。方法使用6 mol/L盐酸胍对抗体进行变性处理,打开抗体折叠的高级结构,将其当作是色氨酸、酪氨酸和"S-S"键的三元体系,通过检测相同浓度下折叠和非折叠抗体在紫外280 nm波长处的吸光值,计算抗体的消光系数,并进行方法的精密度验证。结果两种单克隆抗体m Ab1和m Ab2在280 nm波长处的消光系数平均值分别为1.702和1.387 m L/(mg·cm);两位实验员检测的消光系数各自相对标准偏差分别为0.48%和0.87%,总相对标准偏差为0.69%,均小于1%,表明方法精密度良好。结论建立的方法操作简单,不依赖于抗体浓度,不破坏其二硫键结构,结果准确,可用于单克隆抗体药物消光系数的测定。     

对羟基偶氮苯甲醛的合成及其光响应性能研究

对氨基苯甲醛、亚硝酸钠在盐酸条件下完成重氮化反应,再与苯酚偶合,生成对羟基偶氮苯甲醛,GC/MS测定产品纯度97.4%。氯仿溶剂中,对羟基偶氮苯甲醛特征吸收波长为359 nm和241 nm,摩尔消光系数分别为23 572,8 270 L/（mol·cm）。在365 nm紫外光照射下,359 nm吸收峰强度逐渐降低,241 nm吸收峰强度逐渐增强,停止紫外照射,则两吸收峰强度逐渐恢复原状,证实对羟基偶氮苯甲醛具备反式构型和顺式构型之间的光致变色特性,其光致变色动力学过程表现为一级反应,速率常数2.99×10^-3min^-1。     

基于β-环糊精的高矿化度水中曲拉通X-405的检测新方法

油田压裂用水矿化度高,为了降低压裂用水对紫外光谱法检测聚乙二醇叔辛基苯基醚(曲拉通X-405)产生的影响,采用添加适量β-环糊精(β-CD)作为屏蔽剂来消除压裂用水的干扰作用。研究结果表明,压裂用水能明显降低曲拉通X-405的吸光度和临界胶束浓度(cmc),在压裂用水中,100.0 mg/L曲拉通X-405在最大吸收波长224 nm处的吸光度降幅达6.67%,曲拉通X-405的cmc也由蒸馏水中的103.978 mg/L降低至97.056 mg/L。加入与曲拉通X-405相同物质的量的β-环糊精后,压裂用水对曲拉通X-405吸光度的干扰作用显著降低,100.0 mg/L曲拉通X-405在224 nm处的吸光度降幅仅为1.99%,在20.0～160.0 mg/L范围内,曲拉通X-405在蒸馏水中及在压裂用水中均没有形成胶束,曲拉通X-405的检测回收率也由88.3%～97.4%改善至97.5%～99.6%。等摩尔连续变化法、FT IR及¹H NMR结果表明,在水溶液中曲拉通X-405与β-CD按物质的量比1∶1形成包结物,曲拉通X-405分子可以分别从β-CD分子空...     

Mo-Ni-P纳米粒子催化剂的制备与表征

采用二次纳米自组装方法合成大孔容构架式结构的氧化铝载体及催化剂。通过加入不同表面活性剂A、B改善Mo-Ni双金属活性组分的负载方式,制备Mo-Ni-P纳米自组装氧化铝催化剂。通过BET对催化剂进行表征,结果表明,A系列催化剂的最大孔容和比表面积分别为0.49 cm3/g和211 cm2/g,孔道集中分布在10⁶0 nm之间,所占的比例平均在50%以上;B系列催化剂最大孔容和比表面积分别为0.41 cm3/g和202 cm2/g,孔道集中分布在660 nm之间,所占的比例平均在50%以上;B系列催化剂最大孔容和比表面积分别为0.41 cm3/g和202 cm2/g,孔道集中分布在6³0 nm之间,所占的比例平均为55.72%。并且A、B系列催化剂在030 nm之间,所占的比例平均为55.72%。并且A、B系列催化剂在0⁶ nm和606 nm和60¹00 nm之间的孔分布也有10%以上的分布。由此可知,表面活性剂可以与金属形成一种稳定的自组装体,从而提高活性金属在载体上的分散性,并且这种多极孔存在的Mo-Ni-P纳米粒子催化剂适用于渣油等重油的加氢处理。     

三嗪类光生酸剂的产酸性能研究

采用UV-vis光谱分析的方法,选用罗丹明B为酸示踪剂,对4种新合成的三嗪类光生酸剂(PAG1 -PAG4),分别在405nm和365nm下乙腈中的分解及产酸性能进行了研究,推导计算得到了其分解及产酸量子产率,并对这4种化合物的产酸量子产率进行了比较。实验结果表明405nm光源下4种三嗪光生酸剂中2-(9-葸乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪(PAG4)的分解和产酸量子产率达到分别为10%,9%,为四者中最高的;2-(4-羟基-1-苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪(PAG2)几乎不分解也不产酸;而在365nm光源下4种光生酸剂的分解及产酸量子产率均很低。     

新型锍鎓盐类光生酸剂的合成及产酸性能研究

成功合成了两种新型锍鎓盐类光生酸剂,其结构经1HNMR和MS分析确认,并对其基本物性及在405、365nm光下乙腈溶液中的分解及产酸性能进行了研究,通过计算得出了分解及产酸量子产率.结果表明,两种化合物有较高的热分解温度和在常用有机溶剂中有较好的溶解性;在405nm光源下,4-（9′-苯基蒽基）苯基三氟甲磺酸锍鎓盐（PAGS1）和4-（4′-N,N-二乙基-1′-苯乙烯基）苯基三氟甲磺酸锍鎓盐（PAGS2）的分解量子产率分别为10%和15%,产酸量子产率为8.1%和13%;但在365nm光源下,分解及产酸量子产率均很低,说明两种光生酸剂对于405nm波长的光较敏感,适宜作为405nm光源下的光生酸剂.     

溴甲酚紫光度法测定阳离子表面活性剂的含量

在pH 6.40的NaH2PO4-Na2HPO4缓冲液中,溴甲酚紫与十六烷基溴化吡啶(CPB)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)反应,形成离子缔合物,最大褪色波长均在588 nm处。CPB和CTAB的浓度分别在1.5×10-6mol/L~1.8×10-5mol/L和1.0×10-6mol/L~1.6×10-5mol/L遵守比耳定律,表观摩尔吸光系数分别为2.83×104L.mol-1.cm-1和3.23×104L.mol-1.cm-1,检测限分别为5.12×10-7mol/L和4.75×10-7mol/L,回收率为97.4%~104.1%。方法有高的灵敏度和良好的选择性,可用于水样中阳离子表面活性剂的测定。     

4-(对甲氧基苯氨基重氮基)-4′-硝基偶氮苯与镉(Ⅱ)显色反应的研究

研究了新显色剂4-(对甲氧基苯氨基重氮基)-4′-硝基偶氮苯(简称PMADNA)与镉(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在pH 11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,以Triton X-100为增溶增敏剂,该试剂与镉(Ⅱ)形成稳定的2∶1棕色配合物,其最大吸收波长位于583 nm处,表观摩尔吸收系数ε为1.32×105L/(mol.cm),镉(Ⅱ)质量浓度在0~0.8μg/mL范围内服从比耳定律,所拟方法操作简便,灵敏度高,选择性好,用于废水样品中微量镉(Ⅱ)的直接测定,结果与原子吸收光谱法一致。     

普通PS版感光特性的研究

计算机直接制版技术(CTP)是当前印刷技术领域研究的热点问题之一,采用传统PS版的计算机直接制版(CTCP)由于继续沿用传统的预涂感光版(PS版),在印刷适性、耐印力、印品分辨率等方面具有明显的优势,同时成本低,市场量大。但人们对PS版感光材料曝光特性的研究相对较少,本文给出了1种超感度重氮盐PS版的最低曝光能量同波长之间的关系,在波长405nm处所需的临界曝光能量仅为10.35m J/cm2。从曝光前后颜色密度值变化、感光材料红外分析方面,对PS版的曝光效果做了详细的测量。     

烷氧基偶氮萘化合物的合成表征及光响应性能

以间苯二甲酸为原料,经多步反应合成了一种新型烷氧基偶氮萘化合物5-[4-（十六烷氧基）-1-萘基偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯。用FT-IR、1H NMR对其结构进行了表征。该化合物（3.24×10-5 mol/L四氢呋喃溶液）紫外光谱K带的最大吸收波长为406 nm,摩尔吸光系数ε为18 437 L/（mol﹒cm）。在365 nm紫外光照射下,该化合物发生反-顺异构化,光照6 min后达到光稳态,K带最大吸收波长蓝移至403 nm,将其置于暗室中,48 h后恢复到光照前状态。光稳态时偶氮发色团反-顺异构化转化效率R为42.4%,顺式异构体的比例Y为44.5%。     

Synthesis and characterisation of benzothiazole‐based solid‐state fluorescent azo dyes

Novel solid‐state fluorescent azo dyes containing a 2‐[4‐(dimethylamino)phenyl]benzo[d]thiazol‐6‐amine as the electron donor group were synthesised. These dyes showed a molar extinction coefficient in the range of 20 000–30 000 l/mol/cm. These compounds were characterised by strong solid‐state fluorescence under long ultraviolet light (365 nm). Absorption and fluorescence spectra revealed that electron coupling originating from broad π‐electron delocalisation and the keto–enol form is responsible for the large Stokes shift. These dyes were readily soluble in common solvents such as dichloromethane, chloroform, dimethyl formamide , tetrahydrofuran and dimethyl sulphoxide and were characterised by means of elemental analysis, proton nuclear magnetic resonance and mass spectrometry. Thermogravimetric analysis of solid‐state fluorescent dyes show thermal stability up to 270 °C and can therefore be used for polymer application. The coloristic properties of these dyes were evaluated on polyester by the disperse dyeing method.     

两亲性苯甲酰甲酸酯类光引发剂及其引发性能

以苯甲酰甲酸和三乙二醇为原料合成了一种水油两亲性光引发剂苯甲酰甲酸三乙二醇单酯（TGBF），并利用紫外-可见分光光度计、电子自旋共振仪及实时红外光谱仪等手段探究了TGBF的光吸收性能、光降解机理、水中溶解性以及引发光聚合的能力。研究结果表明，TGBF在300 nm以上波长的摩尔消光系数较低，但在405 nm LED光源照射下，能够发生分子内或者分子间的夺氢反应，并产生烷基自由基引发单体聚合。TGBF具有良好的水溶性，可高效地引发油性单体三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA）与水性单体聚乙二醇400二丙烯酸酯（PEG（400）DA）的聚合，最终双键转化率可达到80%以上。更重要的是，TGBF具有优异的引发油性单体TPGDA与水性单体深度聚合的能力，聚合深度分别达到5.6cm和6.5 cm以上,在深层LED光聚合领域表现出极大的应用潜力。     

彩色光刻胶用蒽醌染料的合成及稳定性研究

为实现彩色滤光片更高分辨率的发展需求，作为关键原材料的彩色光刻胶着色剂从颜料向染料体系转变是重要的趋势。然而染料分子的光热稳定性较差，亟需从分子结构方面探索提升稳定性的有效策略。以1,4,9,10-蒽四醇为原料，合成了9种1,4-二氨基取代的蓝色蒽醌染料分子，探索了不同取代基对染料分子光物理性质、溶解性以及光热稳定性的影响。结果表明，所有染料分子在590~600 nm和630~650 nm波长范围内呈现双吸收峰性质，具有高的摩尔消光系数。其中三甘醇及单甲醚取代的染料分子热分解温度为300℃，在230℃加热0.5 h后失重约2%，365 nm波长光照射8 h后色差低于1.73，表现出优异的光热稳定性。研究为进一步制备光热稳定性优异的彩色光刻胶用染料分子奠定了基础。     

A new class of photopolymers with pendent dimethylmaleimide groups. II. Photocrosslinking of homo- and copolymers of N-(5-methyl-3-oxa-4-oxohexen-5-yl)-dimethylmaleimide

The polymerization of N-(5-methyl-3-oxa-4-oxo-hexen-5-yl)-dimethylmaleimide (DMI-MA) yields poly(methacrylates) with pendent light sensitive dimethylmaleimide (DMI) groups. A series of DMI-MA homopolymers with different molecular weights (60.000–520.000) and a series of copolymers of DMI-MA with methylmethacrylate (MMA) with varying DMI content (6–78 mol-%) were prepared. DMI-containing polymers show high photosensitivity (6 mJ cm^?2 at 365 nm). Exposure energies to insolubilize thin solid photopolymer coatings sensitized with thioxanthone were determined with monochromatic radiation at 365 nm by two different methods: by the photographic step tablet method for coatings on copper substrates and by establishing the gel point exposure for coatings on transparent quartz supports. Minimum exposure energies are linear functions of the molecular weight and of the DMI molar fraction of the polymers. Sensitivity as a function of the sensitizer concentration shows a maximum. The results agree well with theories of photocrosslinking.     

可聚合单组分硫杂蒽酮类光引发剂的合成及性能研究

硫杂蒽酮衍生物紫外吸收强、峰形宽、夺氢能力强,易于调控实现与 LED光源的匹配。本文制备了可聚合的含助引发剂叔胺的硫杂蒽酮类光引发剂,室温呈液态,可溶解范围宽。产物在 390~405 nm范围有较强吸收,摩尔消光系数达 10⁴相比硫杂蒽酮类市售商品,其最大紫外吸收峰红移 15~20 nm,且具有较快的分子内电荷转移,迁移率,由 17.6%降为 6.2%。光解性能研究表明其具有光漂白能力,与光固化单体和树脂相容性好。     

Self-driven near-UV and visible light detection based on ITO/Gd-doped BiFeO3/Au heterostructure

Multiferroic BiFeO₃ materials have driven great interest due to their potential in solar-spectrum energy harvesting, optoelectronic and photodetection devices. Here we report effects of electric-field poling on electronic hybridization and domain structure, and their correlations with photovoltaic responses in the ITO/(Bi_0.93Gd_0.07)FeO₃ ceramic/Au heterostructure under 405 nm and 532 nm irradiations. Photovoltaic conversion, photoresponsivity (R) and specific detectivity (D*) are sensitive to ceramic thickness, photon energy, light intensity and electric-field poling. The photoresponsivity and detectivity in the 1 kV/cm poled photovoltaic cell under low-intensity 405 nm irradiation can respectively reach ～4.5 × 10^?2 A/W and 2.5 × 10¹¹ Jones, which are larger than ～2.8 × 10^?2 A/W and 1.56 × 10¹¹ Jones in the unpoled cell. This study demonstrates fast response times of ～1 × 10^?3 s and ～2 × 10^-2 s respectively under 405 nm and 532 nm irradiations. The improved photoresponse was driven jointly by the p-n junction, the field-modulated Schottky barriers and the network of grain boundaries and domain walls.