裂解C5中异戊二烯阻聚剂的作用

 摘要：为了减少裂解C5馏分分离过程中异戊二烯(IP)的聚合损失,可以加入阻聚剂来缓减其聚合程度。在IP-正己烷溶液中分别加入亚硝酸钠、4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-氧代哌啶四氟硼酸盐和自制阻聚剂(1:1的氧代铵盐和相应的羟基胺化合物的混合物),探讨它们对IP热聚合的阻聚效果。考察了反应时间、反应温度、IP初始质量分数和阻聚剂的加入量在自制阻聚剂对IP的阻聚过程中的影响。结果表明,3种阻聚剂中效果最好的是自制阻聚剂。随着反应时间的延长,阻聚剂逐渐消耗,IP损失率也随之增大;温度越高,IP损失率的增加速率也逐渐增大;随着IP初始质量分数的增大,IP损失率也逐渐增大,高浓度的IP需要加入更多的阻聚剂;当自制阻聚剂的质量分数在0.15%~0.3%范围,对IP具有较好的阻聚效果。     

丁二烯阻聚剂的性能评价

采用质量损失率法、丁二烯过氧化物含量法及聚合物称量法对叔丁基邻苯二酚(TBC)、二乙基羟胺(DEHA)和阻聚剂M(主要成分4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-氧基哌啶)3种阻聚剂的应用效果进行了评价,并考察了上述评价方法的条件及平行性。结果表明:采用上述3种评价方法得到的阻聚剂的阻聚效果一致;单独使用时,阻聚剂M的阻聚效果最佳;复配使用时,TBC-阻聚剂M(二者质量比为1∶1)的阻聚效果最佳;建议采用聚合物称量法对丁二烯阻聚剂进行评价。     

膨胀计法评价不同温度下苯乙烯精馏阻聚剂

利用膨胀计法分别对对苯二酚(HQ)、对叔丁基邻苯二酚(TBC)、4,6-二硝基-2-仲丁基苯酚(DNBP)、高效阻聚剂(PI-70)及其复配阻聚剂对苯乙烯的阻聚效果进行评价。在60,80℃时,考察了单组分阻聚剂和复配阻聚剂的阻聚效果。实验结果表明,60℃时,DNBP和PI-70对苯乙烯的阻聚效果较好,阻聚的有效时间都达到400min以上;60℃时m(TBC)∶m(DNBP)=1∶3和m(TBC)∶m(PI-70)=1∶3复配对苯乙烯的阻聚效果最佳,阻聚时间接近600min;80℃时DNBP对苯乙烯的阻聚效果较好,阻聚的有效时间为250min;80℃时m(DNBP)∶m(PI-70)=1∶1复配对苯乙烯的阻聚效果最佳,阻聚时间接近500min。     

异戊二烯热聚合过程及阻聚剂阻聚效果的研究

以微型高压反应釜为反应器,采用气相色谱内标法和重量法相结合的方法,考察了反应时间、反应温度、气相氧含量、阻聚剂种类及用量对异戊二烯(IP)热聚合的影响。实验结果表明,IP聚合产物包括二聚物和高聚物两种。反应时间对聚合产物中二聚物的比例无明显影响;升高反应温度,聚合产物中二聚物的比例显著增加;增大气相氧的含量,高聚物的生成量增加;添加适量阻聚可完全抑制高聚物的生成,对二聚物的生成无影响。3种阻聚剂阻聚效果由高到低的顺序为:2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)二乙基羟胺对叔丁基邻苯二酚。通过实验数据拟合得到在无氧且添加800×10-6(w,基于IP质量)的TEMPO条件下,IP自二聚反应速率常数(k1)的表达式为:k1=3.89×106exp(-95.6×103/RT)。     

丁二烯萃取精馏过程中的热聚合与阻聚剂的作用

以微型高压反应釜模拟丁二烯的萃取精馏过程,采用气相色谱内标法和重量法相结合研究了丁二烯的热聚合过程与阻聚剂的阻聚作用,考察了反应时间、反应温度、釜内气相氧含量、萃取剂种类、不同阻聚剂及用量对丁二烯热聚合反应的影响。结果表明,气相有氧条件下,丁二烯受热聚合产物分为二聚物和高聚物两部分;反应时间的改变对二聚物比例没有明显影响,而反应温度升高显著增加二聚体比例;釜内氧含量升高,高聚物生成量增大;不同种类萃取剂由于氧溶解量不同而影响高聚物转化率;适量阻聚剂的加入能够抑制高聚物的生成,对二聚物生成没有影响。阻聚剂2〖DK〗,2〖DK〗,6〖DK〗,6 四甲基哌啶氧化物(TEMPO)、二乙基羟胺(DEHA)和对叔丁基邻苯二酚(TBC)的阻聚效果从大到小依次降低。通过实验数据拟合得到了气相无氧条件下丁二烯二聚反应动力学参数。     

防止丁二烯自聚的阻聚剂

采用对叔丁基邻苯二酚(TBC)作为防止丁二烯自聚的阻聚剂此对苯二酚、木焦油有较好的阻聚效果。TBC易溶于丁二烯及甲苯中,使用方便,易于脱除,使成品丁二烯达到聚合级的要求。     

苯乙烯精馏阻聚剂的应用技术

苯乙烯在精馏过程中,是由热引发而产生自由基聚合。自由基是两个被热激发了的单体分子相碰撞产生的。为减少热聚合的损失,除采用真空操作以降低精馏温度外,通常是用亲电子物质作阻聚剂,如醌类、芳香族硝基酚类、酚类、芳胺类等。可是,在使用同一种阻聚剂时,由于应用技术上的差异,将会产生不同的阻聚效果。因此,在考虑阻聚剂应用技术时,首先必须考虑影响阻聚效果的各种因素。诸如设备材质和状况、精馏温度、原料质量,以及阻聚剂的用量与投加方法等。     

仿丙烯腈生产过程研究ZC-01阻聚剂的阻聚效果

在静态和动态情况下比较了ZC-01与HQ的阻聚效果，以及不同含量(0～1500μg／g)的ZC-01和HQ阻聚效果的对比试验，同时对加入了ZC-01阻聚剂的丙烯腈(AN)溶液的储存时间、pH值变化以及HQ或其他杂质对ZC-01阻聚效果的影响进行考察。试验结果表明：ZC-01阻聚剂的用量仅为HQ的1／10，其阻聚效果仍远优于HQ，并且ZC-01阻聚剂具有存储期长，阻聚效果不受pH变化、HQ及其他杂质的影响等优点。     

国内简讯

<正> 低醇甲醛阻聚剂通过技术鉴定为了配合电解银催化剂生产甲醛的技术改造,解决低醇甲醛低温运输和贮存中的聚合问题,吉林化学工业公司研究院研究了醋酸乙烯酯的四氯化碳调聚物阻聚剂。该产品经应用试验表明,技术性能达到目前国内先进水平,阻聚效果良好。在0℃或-20℃温度下,在含1％或4％甲醇的工业甲醛中加入20—200ppm阻聚剂,具有显著的阻聚效果。     

聚丙烯酰胺聚合的影响因素研究

概述了影响聚丙烯酰胺聚合的主要因素,探讨了丙烯酰胺单体（AM）质量,浓度,PH值与聚合物分子量的关系,研究了反应引发温度对聚丙烯酰胺（PAM）聚合反应的影响以及水解度对聚丙烯酰胺（PAM）分子量的影响。同时对苯二酚（HQ）的性质和阻聚的原理进行了分析,研究认为,影响聚合物聚合的主要因素是阻聚剂含量,反应体系中的酸碱度,引发温度、单体浓度等。实验结果表明,聚丙烯酰胺聚合反应的最佳条件应控制在PH值为11．6,水解度为29％,引发温度为18℃、单体浓度为25％。     

异戊二烯在裂解碳五馏分分离过程中损失的原因分析

采用封管合成的方法，对碳五馏分热二聚过程中环戊二烯（CPD）和异戊二烯（IP）的共二聚物及自二聚物进行定性和定量分析，从产物追溯反应物的变化，探讨IP在热二聚过程中的损失原因。结果显示：CPD与IP的共二聚是导致IP损失的主要原因；而在高温度段（110～130 ℃），IP的自二聚反应是导致高温段IP转化率增加的主要原因。综合上述两个原因，在进行二聚反应装置的设计时应尽量避免CPD与IP的接触，反应应在较低温度和较短停留时间下进行，110 ℃以下较为适宜。     

磷钼杂多酸催化油酸与醇酯化反应合成脂肪酸酯的研究

合成几种磷钼酸盐催化剂,并对其进行XRD和TG表征。考察磷钼酸盐催化剂的种类、催化剂焙烧温度、催化剂的用量、酸醇摩尔比、反应温度、反应时间对油酸与甲醇酯化反应转化率的影响。结果表明：以磷钼酸锡为催化剂,在n（油酸）: n（甲醇）=1:8、催化剂用量为油酸质量的4%、回流温度（68±1）℃下反应6 h,油酸与甲醇酯化反应的转化率达到95.4%。磷钼酸锡催化剂易回收,最少可重复使用5次。在上述条件下考察磷钼酸锡催化不同脂肪酸和不同醇的酯化反应的活性,结果表明：当醇的碳链增加时,其酯化反应的转化率减小;当脂肪酸的碳链增加时,其酯化反应的转化率仅略有减小。     

KOH/SBA-15催化大豆油酯交换反应制备生物柴油

通过后合成法制备了KOH/SBA-15负载型固体碱催化剂,以大豆油和甲醇为原料,进行酯交换反应合成生物柴油。考察醇油比、反应温度、反应时间、活性组分负载量和催化剂用量等因素对生物柴油收率的影响。结果表明,当醇油摩尔比为16：1、反应温度为60 ℃、反应时间为8 h、活性组分KOH负载量（w）为15 %、催化剂用量为原料油质量的5％条件下,生物柴油收率为85.32 %。     

用磁性SO_4~(2-)/Fe~(2+)Fe_2~(3+)O_4-ZrO_2固体超强酸催化合成柠檬酸三丁酯初探

用磁性材料与对固体超强酸组合,制备出磁性SO42-/Fe2+Fe23+O4-ZrO2固体超强酸催化剂,并用于柠檬酸三丁酯的合成反应进行了活性测试和催化剂回收实验。得到最佳反应条件为:丁醇／柠檬酸(摩尔比)=3.7:1,反应温度为150℃,反应时问5 h,w(催化剂)=1.2％,柠檬酸的转化率达96％。可利用外加磁场将催化剂从产物中迅速分离,回收率达83.2％,并且催化剂能重复使用。     

制革废弃油脂制备乙醇-柴油乳化剂的研究

将制革废弃油脂制备成脂肪酸甲酯,再用脂肪酸甲酯制备乙醇-柴油乳化剂.单因素实验结果表明,当脂肪酸甲酯与二乙醇胺的摩尔比为1.0、反应温度为130℃、催化剂KOH用量为1.0％(与甲酯质量比)、反应时间为5h时所得乳化剂的乳化性能最好.乙醇-柴油混合燃料的稳定性测试结果表明,添加该乳化剂制得的乙醇-柴油混合燃料在0～70...     

一种新型油田杀菌剂的合成及杀菌性能研究

以十二胺、2-3环氧丙基胺三甲基氯化铵为原料,合成了一种新型杀菌剂。考察原料配比、反应时间、反应温度、溶剂用量等因素对产品收率的影响,并通过红外光谱、质谱、核磁共振波谱和羟值对产品进行表征。当反应时间10 h,反应温度为90 ℃,n（2,3-环氧丙基三甲基氯化铵）：n（十二胺）为2：1时产品收率最高,为93.8%。将合成的杀菌剂与其它常用杀菌剂进行杀菌能力对比,结果表明,双阳离子型季铵盐杀菌剂杀菌效果最好,在投加量为10 mg/L时,杀菌率能达到99.8%。     

L-组氨酸催化水相合成5-芳亚甲基罗丹宁

研究了水相中L-组氨酸催化芳香醛与罗丹宁的Knoevenagel缩合反应。实验中考察了催化剂用量、溶剂种类、芳香醛的种类等因素对反应的影响。结果表明:室温下的水中,L-组氨酸能有效催化芳香醛与罗丹宁的反应,该法具有产率高(83%～95%)、时间短(15～35min)、后处理简单等优点。     

碱性基团在介孔分子筛上的表面功能化反应

采用3种硅偶联剂——γ-氨丙基三乙氧基硅烷(AM)、γ-乙二胺丙基三甲氧基硅烷(ED)和γ-哌嗪丙基三乙氧基硅烷(PZ)分别与分子筛表面的硅羟基反应,对六方和类六方纯硅介孔分子筛SBA-3和HMS进行了表面功能化。系统地考察了功能化条件,如偶联剂用量、样品含水量、功能化反应温度、功能基团的大小等对功能分子的负载量及其表面联接程度的影响。结果表明,硅偶联剂用量的增加、反应温度的升高以及母体样品含水量的加大都有利于功能分子的表面锚接。反应条件相同时,SBA-3和DDA-HMS上不同功能分子负载量的顺序为:ED>AM>PZ;而ODA-HMS上AM的负载量却与ED的负载量相近。     

页岩油轻组分中酚类化合物的利用

以抚顺页岩油小于280 ℃馏分为原料油，草酸为催化剂，甲醛为反应试剂，通过酚醛反应脱除页岩油中的酚类化合物，考察了醛酚质量比[m(F)/m (P)]、催化剂加入量、缩合反应时间和温度对生成的树脂软化点和溶解黏度的影响，采用傅里叶变换红外光谱和飞行时间质谱对生成的胶状产物进行了分析。结果表明，在m(F)/m(P)为0.87、催化剂加入量（w）为2%、缩合反应时间为6 h、反应温度为95 ℃时，原料油中酚类化合物的脱除率为87.94%，生成的热塑性酚醛树脂的溶解黏度为63 mPa?s，软化点为94 ℃，符合GB/T 30772-2014酚醛模塑料用酚醛树脂对黏结剂的要求。