脂肪族含氧有机物沸点的定量构效关系

引言沸点是化合物最基本的物理性质之一,也可以用来预测和估算化合物的其他物理化学性质,如临界性质、闪点等。沸点与分子结构和分子间作用力密切相关,实验测定是获得沸点最直接的方法,但     

反气相色谱法测定苯撑硅均聚体结晶度

本文主要利用反气相色谱法求苯撑硅均聚体的熔点、结晶度和熔化曲线,并考察~(60)Co 辐照对苯撑硅均聚体结晶度的影响以及探讨柱涂渍浓度和“探针分子”沸点之间的关系。实验表明凡利用沸点近于或低于聚合物熔点的饱和烷烃作探针分子时,担体涂渍浓度以8％较为合适,凡利用沸点高于聚合物熔点的饱和烷烃作探针分子时,担体涂渍浓度以4％较为合适。本法无论以热导或氢焰作检测器,所得结果一致,测定误差小于±10％。本法测得苯撑硅均聚体结晶度为60～40％辐照剂量5×10~5MGy 以下对苯撑硅均聚体的结晶度和熔化曲线无显著影响,对转折温度 T_1略有降低,由此可见苯撑硅均聚体是一种较耐辐照的高分子聚合物。     

减色法彩色胶片中吡唑酮氮甲川染料有害吸收的研究

本文合成了3-甲基、3-氨基、3-苯胺基、3-苯甲酰氨基、3-苯脲基吡唑酮化合物所衍生的氮甲川染料,并以醋酸正丁酯为溶剂组成模拟系统。测得ε值并定义R_E=ε_y/ε_y作为实测的有害吸收度量值。同时编制了改进的PPP-CI程序,进行分子结构的模型计算,取得了电子跃迁强度f,定义R_T=f_y/f_x作为理论的有害吸收值,并获得R_E～R_T的良好线性关系(相关系数r=0.99)。得到的有害吸收的理论计算公式: R=0.349(f_y/f_x)+0.051。     

预测复杂高沸点重质油馏分平均沸点的基团贡献法

采用超临界流体萃取分馏技术,在较低温度下(<250℃)将重质油分离成多个窄馏分,结合物性及¹H-NMR、¹³C-NMR分析确定其化学结构,构建重质油馏分的等价分子模型,并采用高温模拟蒸馏测定馏分的平均沸点至950K.以Rarey提出的预测纯化合物的基团贡献沸点新方法为基础,依据重质油馏分结构参数确定了12种基团类型,原模型基团贡献值保持不变.用原模型预测俄罗斯渣油馏分沸点,与C₅₀以下的馏分沸点实验值有较好的一致性,但对更重馏分误差大.对原模型沸点与总原子数的变化关系进行了修正,修正模型对两种不同基属原油的常压渣油和减压渣油馏分的沸点预测与实验值的平均误差为1.4%,同时能较准确估算高沸点正构烷烃的沸点,进一步验证了重质油馏分结构模型的合理性.结合改进的基团贡献法和超临界流体萃取分馏技术,可将重质油沸点预测延伸到1050K,碳原子数范围扩展到100个碳原子,为重质油馏分沸点估算提供了一种新的方法.     

估算有机物正常沸点的基团贡献法的研究进展

有机物的正常沸点是重要的物性数据之一。尽管文献中有很多化合物正常沸点的实验值,但一些物质的正常沸点不能由实验获得,可以通过建立数学模型来估算缺少的有机物正常沸点,其中基团贡献法是人们获得正常沸点的最重要研究方法。本文对估算有机物正常沸点的基团贡献法进行了综述。主要介绍了Joback法、C—G法、许文法、定位分布贡献法、元素和化学键法等方法的原理、优缺点及应用范围;并对这些方法进行简单的比较;最后指出了有机物正常沸点的基团贡献法的发展趋势。     

日本教授合成新型硅分子推动电子新材料开发

日本东北大学吉良满夫教授的研究小组合成了具有特殊构造和电子状态的硅分子,为电子领域开发新材料提供了线索。新型硅分子含有3个硅原子,硅原子之间通过双键相连,并具有和乙炔中的碳原子相同的电子状态。新型硅分子的诞生使今后合成具有导电性等多种性能的硅化合物成为可能。日本教授合成新型硅分子推动电子新材料开发     

硝基化合物的分子密堆积和稳定性

本文根据大量已测得的硝基化合物的晶体结构,并且从计算它们的分子密堆积系数K值出发,讨论了脂肪族、芳香族以及N杂环类硝基化合物的分子密堆积以及与此有关的密度和其结构稳定性,证实了分子内和分子间的氢键对于硝基化合物的分子紧密堆积有重大贡献,有利于提高它们的密度,从而改进了爆轰性能。从所讨论的一系列硝基化合物结构也可以看出分子堆积愈紧密也即密堆积系数K值愈大,则结构也愈稳定。硝基化合物的晶体结构测定,对于研究分子密堆积是很有意义的,一般分子堆积愈紧密,则化合物的密度愈高,而硝基化合物密度则是爆轰性能重要参数之一,所以测定硝基化合物的晶体结构和计算分子密堆积系数K值,将为脂肪族,芳香族以及氮杂环类硝基化合物的堆密积以及与此有关的密度和稳定性等性能的关系研究开辟了途径。     

脂肪族饱和一元醇沸点的QSPR研究

用碳原子取代醇中的氧,构造出极性很小、结构和原化合物相似的分子。根据分子中碳原子i的核磁共振峰数,提出碳原子的特征值ti=1 ∑hij,并在邻接矩阵的基础上,建立该化合物的连接性指数mT,mT=∑(t.it.jtk.…)0.5,其中0T=∑(ti)0.5。考虑到—OH对醇沸点的影响,对0T进行修正,提出改进的连接性指数T=0T (δi-1)-0.5。T、距离参数L与119种脂肪族饱和一元醇的沸点具有良好的相关性,相关系数为0.995 2。该数学模型为预测脂肪族饱和一元醇的沸点提供了有效的方法。     

加速硅产业转型升级的三个突破口

硅Si。周期系第Ⅳ类主族(碳族)元素。旧称矽,原子序数14,原子量28.086,有无定形和晶体两种同素异形体,灰色或黑色,比重2.4(20℃),熔点1420℃,沸点2355℃,化合价4。晶体硅硬而有光泽,具有半导体性质。硅的化学性质比较活泼,在高温时能与多种元素化合,不溶于水、硝酸和盐酸,溶于氢氟酸和碱液,用于制合金(如高硅铸铁、硅钢等)、有机硅化合物和四氯化硅等,是一种极重要的半导体材料。     

基团贡献法估算偏心因子的可行性探讨

本文提出一种新的估算偏心因子方法,当某一化合物缺少饱和蒸气压或沸点等数据时,可用基团贡献法估算出偏心因子。     

Polymerization of hybrid organic–inorganic materials from several silicon compounds followed by TGA/DTA,FTIR and NMR techniques

Hybrid organic–inorganic films have been prepared by hydrolysis and condensation of several silicon compounds: 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (MPTS) or methyltriethoxysilane (MTES) and tetraethyl orthosilicate (TEOS) or tetramethyl orthosilicate (TMOS) precursors using four [TEOS] or [TMOS]/[MPTS] or [MTES] molar ratios: 0, 0.5, 1 and 2.     

Characterization of polydihydrosilane by SEC-MALLS and viscometry

Silicon hydride compounds consisting of silicon and hydrogen constitute a fascinating class of silicon-based polymers because of their ability to form high-quality silicon film by solution-based process. In this study, we synthesize polydihydrosilane by photo-induced ring-opening polymerization of cyclopentasilane, and determine the molar mass, radius of gyration, and intrinsic viscosity of it in cyclohexene by size-exclusion chromatography combined with multi-angle laser light scattering and viscometry. It was found that the molar mass of polydihydrosilane ranges broadly from 10² to 10⁶ g/mol. Both the intrinsic viscosity and radius of gyration exhibited a scaling behavior with respect to the molar mass with the intrinsic viscosity exponent α = 0.206 and radius of gyration exponent ν = 0.410. Classification of the polymer structure based on the α value suggests that the polydihydrosilane forms a branched-chain structure with a particle-like compact shape rather than a straight chain.     

Effect of Flux Materials on the Reaction of Y2O3and SiO2

The solid-state reaction between yttrium oxide and amorphous silicon oxide with a molar ratio 1:1 has been studied. The effect of several flux materials on conversion at different temperatures (900° to 1300°C) has been investigated. Lithium compounds and especially fluoride gave the highest conversions. Fluorides of cations other than lithium were also powerful fluxes. The purity of the oxyorthosilicate formed was studied by different methods.     

GEL PERMEATION CHROMATOGRAPHY OF SULFUR CONTAINING AROMATICS IN VACUUM RESIDUES

Millions of tons of vacuum residues are produced annually in oil refineries. Further processing of these residues is hampered by the high percentage of sulfur. Hydrodesulfurization of the aromatic sulfur compounds is inefficient and structural information is therefore sought for the recalcitrant compounds. Ligand exchange chromatography was used to separate sulfur aromatic compounds from aromatic hydrocarbons. Due to the complexity of the samples, additional simplifications are necessary. Here, gel permeation chromatography is tested with different eluents. Fractions were collected and investigated using MALDI-TOF-mass spectrometry. Despite narrow cuts, a very wide range of molar masses is found in each case. The total molar mass range indicated is from ca. 270 to well over 1100.     

立方型状态方程用于液体过量体积的计算

用 SRK、PR 和 YU-LU 三个立方型状态方程对常压下的液体混合过量体积进行了关联计算,涉及的体系包括非极性、弱极性、水及羧酸等强极性混合物。对于对称的非极性、弱极性、极性流体混合物获得了良好的结果,但这种计算方法不适用于含水或羧酸的体系。     

硅源对纳米级ZSM-5分子筛结构及其对甲醇转化制丙烯与丁烯反应催化性能的影响

采用低温水热晶化法,以四丙基氢氧化铵为模板剂,分别使用98%粗孔固体硅胶和30%硅溶胶为硅源,制备不同硅铝物质的量比的纳米级ZSM-5分子筛,研究硅源对其物化结构及甲醇转化制丙烯与丁烯催化性能的影响。结果表明,硅源种类影响ZSM-5分子筛的结构及铝分布,进而影响其酸性和催化性能。固体硅胶为硅源,有利于形成弱酸性位点;硅溶胶为硅源,有利于形成强酸性位点。在相同硅铝物质的量比时,以固体硅胶为硅源的ZSM-5分子筛的总酸量小于以硅溶胶为硅源的样品。无论使用何种硅源,对ZSM-5分子筛的晶型结构影响不大,且ZSM-5分子筛颗粒形貌均呈现为由小晶粒堆积成(500~1 000)nm的类球形颗粒。以硅溶胶为硅源制备的样品颗粒尺寸大于以固体硅胶为硅源制备的样品。硅铝物质的量比为400时,两种硅源合成分子筛的丙烯与丁烯的选择性相近,但以硅溶胶为硅源的ZSM-5分子筛的寿命更长。     

碳化硅用量对轮胎胎面胶性能的影响

研究碳化硅部分替代补强炭黑在轮胎胎面胶中的应用.结果表明,轿车和载重轮胎胎面胶主要性能变化趋势一致,即随着碳化硅用量增大,胎面胶的物理性能有所降低,压缩疲劳温升和滚动阻力明显降低,抗湿滑性能提高,耐磨性能变差.碳化硅用量小于16份可以获得综合性能较好的胎面胶.     

ON THE PREDICTION OF HEATS OF VAPORIZATION OF PURE COMPOUNDS

An expression to predict the values of the latent heat of vaporization of pure compounds at their normal boiling point has been developed. A knowledge of the critical temperature, critical pressure, normal boiling point and acentric factor of the compound coupled with the use of generalized correlations for second virial coefficient and liquid molar volume allows to obtain good estimates, particularly for alcohols and ketones. Results for 71 various substances are compared with experimental values and with the results of eight other equations available in the literature. The possibility of using the calculated heats of vaporization at the normal boiling point to estimate values at other temperatures is discussed.     

ON THE PREDICTION OF HEATS OF VAPORIZATION OF PURE COMPOUNDS

An expression to predict the values of the latent heat of vaporization of pure compounds at their normal boiling point has been developed. A knowledge of the critical temperature, critical pressure, normal boiling point and acentric factor of the compound coupled with the use of generalized correlations for second virial coefficient and liquid molar volume allows to obtain good estimates, particularly for alcohols and ketones. Results for 71 various substances are compared with experimental values and with the results of eight other equations available in the literature. The possibility of using the calculated heats of vaporization at the normal boiling point to estimate values at other temperatures is discussed.     

超声水热法制备单分散球形二氧化硅及因素分析

采用超声水热法在醇水氨体系制备了单分散球形二氧化硅,其中氨作为催化剂提供强亲核剂,通过设计正交实验研究了超声波功率、反应温度、搅拌强度和反应物摩尔配比对单分散球形二氧化硅粒度的影响。研究表明随超声功率和反应物摩尔配比增加,二氧化硅粒度明显增加;随温度和搅拌强度增加二氧化硅粒度增加,但幅度较小。二氧化硅形成过程可分为水解和缩合两步,其中水解是关键步骤。采用XRD、SEM和IR对制备的样品进行表征,结果表明单分散球形二氧化硅为非晶态颗粒,粒度均匀,外形规则,且样品中含有大量羟基。