混合稀土精矿氧化焙烧过程中氟的逸出规律研究

利用气相色谱技术研究混合稀土精矿焙烧过程中氟的逸出规律,分别对混合稀土精矿在400℃～750℃下焙烧30min～120min的各个条件进行实验,测出不同条件下焙烧气体中的氟总量、逸出率、混合稀土精矿的分解率以及焙烧产物的物相组成,分析了氟的逸出率与焙烧温度、焙烧时间和环境湿度等因素间的关系,揭示了氟逸出的化学反应机制,为控制环境污染、优化处理工艺提供依据.     

稀土精矿焙烧过程中氯化铝对氟逸出的影响

对白云鄂博稀土精矿焙烧过程中氯化铝对氟逸出的影响进行了深入研究,焙烧过程加入氯化铝实现了较好的固氟效果。首先利用同步热分析仪分析了白云鄂博稀土精矿、氯化铝和稀土精矿-氯化铝混合物的热分解过程中的质量变化和热效应的变化,白云鄂博稀土精矿与结晶氯化铝混合物热分解反应发生在100~508℃;其次,分别研究了焙烧温度、矿铝比和焙烧时间对固氟效率的影响,在矿铝比1∶1、焙烧温度510℃、焙烧时间2 h时,固氟效率达到66.9%,稀土精矿焙烧过程中氟的逸出率由22.71%降至7.51%;最后,采用X衍射射线分析仪分别对白云鄂博稀土精矿、稀土精矿的焙烧产物、稀土精矿与氯化铝的混合焙烧产物进行了物相分析,精矿中的氟以AlF₃形式固存在焙烧产物中。     

浓硫酸高温焙烧白云鄂博稀土精矿过程中氟的行为研究

针对内热式浓硫酸高温焙烧白云鄂博稀土精矿,研究了在焙烧尾气处理、焙烧及水浸出、中和除杂及萃取分离过程中氟的存在形式及行为。在焙烧尾气处理过程中,由于尾气温度的降低,氟的存在形式也不同,在使用有机胺吸收二氧化硫时,其与有机胺发生反应,形成新的有机氟盐。在焙烧过程中,对焙烧矿进行了XRD、SEM和EDS表征分析,发现影响氟的存在形式是多方面的,其影响因素不同,存在形式也不同。在对水浸液中和除杂的过程中,发现随pH值的升高,水浸液中的氟呈现规律性变化,从而分析得出氟在水浸液中的存在形式。在使用萃取剂P₅₀₇对水浸液进行萃取分离时,在煤油的还原作用下,发现氟的存在形式发生了转变,并且随萃取体系酸度变化而变化。     

含氟稀土精矿焙烧逸出气体中氟化物的测定

应用衍生气相色谱法测定含氟稀土精矿焙烧逸出气体中的氟化物.焙烧逸出气体经过NaOH溶液吸收,三甲基氯硅烷衍生气化,生成气态氟硅烷(TMFS),在气相色谱仪中利用氢火焰离子化检测器(FID)检测,以峰高外标法测定其氟含量.实验表明,在500μg/mL范围内,FID检测器的响应值与TMFS的浓度成正比,其相关系数r=0.99941;且在合理选择吸收气体流量的前提下,测量的相对标准偏差(RSD)为1.43%,加标回收率在96.9%～103.3%之间,其RSD为2.75%,具有较高的精密度和准确度.此法也可用于稀土矿物中含氟率的测定.     

CaO-NaCl体系焙烧混合稀土精矿的研究

采用TG-DTA热分析技术研究CaO-NaCl体系焙烧混合稀土精矿的分解过程。结果表明:添加CaO-NaCl后,混合稀土精矿的分解过程分为两个阶段,第一阶段在405℃～498℃区间主要是氟碳铈矿的分解,第二阶段在670℃～730℃区间主要是CaO和矿物中的CaCO3分解独居石和稀土氟氧化物。并选择了焙烧温度、CaO加入量、NaCl加入量为影响因素,用二次正交回归实验设计方法研究了混合稀土精矿分解率随三因素而变化的规律,得出了相应的回归方程。通过分析讨论,得到了CaO-NaCl体系焙烧混合稀土精矿的合理工艺条件:温度780℃、CaO加入量15%(质量分数)、NaCl加入量10%(质量分数)。     

包头混合稀土精矿氧化焙烧分解工艺研究

鉴于包头混合稀土矿自身的特点，为减少现有酸法工艺中产生的废气（ＨＦ、ＳＯ２等气体）和放射性废渣，克服碱法工艺对矿要求苛刻等不足，本文提出了包头混合稀土矿直接氧化焙烧酸浸、萃取提铈的新工艺。工艺充分考虑了包头混合稀土矿酸、碱法工艺的优缺点，并首先提取了市场急需、矿中约占一半的氧化铈。结果表明，氧化焙烧分解工艺是值得一试的工艺。     

氟碳铈与独居石混合型稀土精矿热分解机理研究

用X射线衍射分析和TG－DTA热分析技术研究了氟碳铈矿、独居石及混合型稀土精矿在空气中的热分解过程。独居石在900℃以下无明显分解反应，当CaO存在时REPO4在620℃以上可分解成RE2O3。氟碳铈矿的热分解过程中有CaO时在725℃以上REOF完全分解为RE2O3，并发生CaF2。混合型稀土精矿中氟碳铈矿在473℃开始分解，在700℃以上时分解产物主要是REOF、RE2O3和Ca5F(PO4)3。     

稀土精矿焙烧处理后2000A熔盐电解制取混合稀土金属

本文介绍了以四川冕宁商品稀土矿经再选分所得稀土精矿为原料，经焙烧处理得到高品位稀土精矿，再在２０００Ａ氟化物熔盐体系中直接电解制取混合稀土金属的工业性试验情况。     

包头稀土精矿浓硫酸低温焙烧工艺技术研究

采用浓硫酸低温动态焙烧方式分解包头稀土精矿,考察了焙烧温度、矿酸比、回转窑倾角、转速等因素对稀土精矿中稀土和钍分解率的影响。结果表明,包头稀土精矿浓硫酸低温焙烧工艺可行,稀土和钍的浸出率均大于95%,水浸渣的放射性总比放达到国家非放射性渣排放标准。具有推广应用前景。     

氧化钙对混合稀土精矿分解气相中氟的影响

研究了氧化钙对混合稀土精矿焙烧分解过程气相中氟含量的影响，采用气相色谱分析方法对焙烧过程气相中的氟进行测定，结果表明氧化钙在混合稀土精矿的分解过程中起到了固氟的作用，使焙烧过程气相中的氟含量降低60％以上。从加入氧化钙后的混合稀土精矿的焙烧产物XRD实验结果看，焙烧产物中有大量的CaF2和Ca5F（PO4）3生成，说明氧化钙对混合稀土精矿分解过程的固氟机制是CaO与其中的氟碳铈矿的分解产物REOF反应生成了CaF2，同时形成的氟化钙和氧化钙一起在800℃时能够与精矿中的独居石反应，生成Ca5F（PO4）3。     

添加两种不同铁氧化物的硫酸法焙烧包头混合稀土精矿的对比研究

在硫酸法焙烧包头混合稀土精矿的过程中，通过添加两种不同铁氧化物的焙烧对比实验，得到了两种铁氧化物使用效果不同的结论。利用扫描电镜对比了它们的颗粒尺寸和外观形态，分析了它们使用效果不同的原因。     

Study on Roasting Decomposition of Mixed Rare Earth Concentrate in CaO-NaCl-CaCl2

The decomposed process of bastnaesite, monazite and mixed rare earth concentrate in CaO-CaCl-CaCl2 was studied by means of TG-DTA method. The relationship among decomposition ratio, roasting temperature, and CaO-NaCl addition was studied by the quadratic regression orthogonal analysis, and then the regression equation was obtained. Through analysis, the optimum process conditions of mixed rare earth concentrate decomposed by CaO-CaCl-CaCl2 were obtained as follows: roasting temperature: 700 ℃, CaO addition: 15%, NaCl-CaCl2 addition: 10%, roasting time: 60 min, the decomposition ratio: 91.3%.     

包头稀土精矿硫酸低温焙烧分解工艺研究

采用浓硫酸低温焙烧的方法分解包头稀土精矿,考察了矿酸比、焙烧温度、焙烧时间等几个因素对矿分解率及对钍分布的影响。结果水浸渣的放射性总比放符合国家低放渣排放标准,稀土和钍的浸出率均达到95%以上。     

阳离子表面活性剂增敏2,4-二氯苯基荧光酮分光光度法测定稀土精矿中的微量钛

研究了表面活性剂存在下,钛与2,4-二氯苯基荧光酮(2,4-DClPF)的显色反应条件,在0.12～0.42mol·L-1HCl介质中,在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)存在下,Ti(IV)与2,4-DClPF生成红色多元络合物,其最大吸收波长在545nm,摩尔吸光系数为1.1×105L·mol-1·cm-1,所拟方法用于稀土精矿标样中微量钛的测定,结果与标准值相符,5次测定的RSD<3%。钛含量在0～10μg/25mL范围内,存在线性关系,方法的检出限为0.07μg/L。     

包头稀土精矿添加氧化钙焙烧工艺研究

本文研究了包头稀土精矿不同状态下的分解率 ,通过对比发现在助熔剂 (Na Cl Na2 SO4)和氧化钙存在的情况下 ,包头稀土精矿可以得到有效的分解 ,采用正交试验得到分解包头稀土精矿合理的工艺条件。     

采用固氟氯化法从氟碳铈矿中提取稀土氯化动力学的研究进展

针对我国主要的稀土矿物氟碳铈稀土矿目前在分解回收中主要采用浓硫酸焙烧法产生氟化氢污染环境的问题,清华大学核能与新能源研究院从1998年以来开展了氧化镁固氟、氯化铵选择性氯化提取氟碳铈中稀土及其动力学的研究。选择我国典型的稀土矿物包头混合型稀土矿及山东氟碳铈稀土矿展开研究,确定了适宜的工艺条件、氯化选择性和氟的转化形态。稀土以氯化稀土形式被浸取,对于两种稀土矿物稀土浸出回收率均在85%以上。氯化铵氯化稀土的氯化动力学符合Bagdasarym提出的多相区域反应动力学模型,氯化反应的速率αRE遵从Erofeev方程。氯化铵氯化不同形态氧化稀土氯化反应表观活化能的大小顺序为:EaLa2O3+CeO2相似文献