天然橡胶和胶清橡胶的热氧降解特性研究

采用热重分析法(TGA)研究了胶清胶(NR-s)和天然橡胶(NR)在空气气氛中的热氧降解行为。结果表明:(1)NR-s和NR的TG图中均出现多个平台,对应的DTG图中均出现多个峰,因此其热氧降解均属于多步反应。(2)NR-s的T0.05(质量损失率为5%时的温度)为283℃,NR的T0.05为316℃,说明NR-s的热稳定性较NR有一定的下降。     

微波降解胶清橡胶的制备及表征

采用微波研究其对离心浓缩胶乳副产物胶清橡胶的降解过程,着重探讨其降解程度与胶清用量、微波作用时间、微波功率等因素的关系,结果表明:在微波作用下,胶清橡胶能够实现降解,且在一定程度上,降解程度随着微波作用时间的延长而增大,其降解产物甚至可以达到液体天然橡胶所需分子量的范围。     

NR/BR并用硫化胶热氧降解动力学研究

用热重分析法（ＴＧ）研究了天然橡胶／顺丁橡胶（ＮＲ／ＢＲ）并用硫化胶在室温至５００℃范围的热氧降解动力学。由Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法求得了两个降解阶段的反应级数和活化能，用Ｄｏｙｌｅ法计算了并用胶不同降解程度的表观活化能和频率因子，获得了相应的反应速率常数－温度（ｋ－Ｔ）关系，并用Ｆｕｏｓｓ方程计算了ＮＲ和ＢＲ氧化的活化能。     

氯化天然橡胶的热降解研究

用傅立叶变换红外光谱法和热失重分析法研究了氯化天然橡胶(CNR)的热氧降解和热降解过程。结果表明,CNR的热降解为一步反应,在160～390 ℃时CNR 发生脱氯化氢反应,在390 ℃时CNR 仍有质量分数为0.35的残留物存在,而且较稳定。CNR的热氧降解为两步反应,在160～390 ℃时,产生氯化氢和二氧化碳;在390～575 ℃时分解产物为二氧化碳,且分解彻底。     

CNR热氧降解历程的研究

采用电导率法测定氯化橡胶（CNR）热氧降解产生氯化氢的量,研究CNR的热氧降解历程。结果表明,CNR的热氧降解过程分为诱导期和高速降解期,随着降解温度的升高,CNR热氧降解诱导期缩短,生成氯化氢的量增大。在高速降解期,CNR脱氯化氢的速率恒定,热氧降解反应级数为零,表观活化能为50.68kJ·mol^-1。     

溴化天然橡胶的热降解研究

用傅立叶变换红外光谱法和热失重分析法研究了溴质量分数分别为31%、51%和69%的溴化天然橡胶（BNR）的热降解和热氧降解过程。结果表明,BNR热降解为两步反应,第1步BNR发生脱溴化氢反应,失重率近似等于其溴含量;第2步BNR31、BNR51和BNR69在475℃降解时仍有9.7%、15.6%和12.7%的残留物存在,且较稳定。BNR热氧降解分3步进行,第1步反应的温度及降解率与热降解相近,产物主要是溴化氢,此外还有少量二氧化碳;第2步和第3步产物为二氧化碳,且分解彻底。     

金属离子钝化剂添加工艺对胶清橡胶性能的影响

通过3种添加工艺将乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)、柠檬酸钠(Na CA)和三聚磷酸钠(STPP)3种金属离子钝化剂加入胶清橡胶,研究金属离子钝化剂对胶清橡胶硫化特性、物理性能和热氧老化性能的影响。结果表明:加入金属离子钝化剂对胶清橡胶硫化特性和物理性能影响较小,但能明显提高胶清橡胶的热氧老化性能;Na CA和EDTA-2Na在凝固前加入胶清对提高胶清橡胶热氧老化性能和热稳定性效果更好,STPP则在混炼过程中添加效果更好。     

高级胶清与新鲜胶乳并用制备复合橡胶的研究

胶清经中空纤维柱过滤浓缩后,与木瓜蛋白酶反应制备高级胶清,将高级胶清与新鲜胶乳按一定干基质量比混合、共凝制备复合橡胶,研究高级胶清与新鲜胶乳并用比对复合橡胶性能的影响。结果表明:当高级胶清用量为10~40份时,复合橡胶的理化性质可达到国产5#标准胶的要求;高级胶清能促进复合橡胶的硫化并提高其物理性能。     

凝固方法对胶清橡胶力学性能的影响

研究了3种不凝固方法对胶清橡胶性能和碳黑或CaCO3/胶清橡胶硫化胶力学性能的影响.结果表明,采用十二烷基硫酸钠和CaCl2凝固胶清制得胶清橡胶具有较好的性能.     

微生物凝固天然橡胶热降解研究

用热重分析（TG）研究微生物凝固天然橡胶在30℃～600℃的热降解行为,探讨微生物凝固工艺对天然橡胶热稳定性的影响。结果表明,微生物凝固天然橡胶的热降解是一步反应,主要发生在300℃～450℃之间,为放热反应。起始降解温度To=332.3℃,最大降解速率温度Tp=377．3℃,终止降解温度Tf=445．2℃。酸凝固天然橡胶的To、Tp都比微生物凝固天然橡胶的低,证明微生物凝固天然橡胶的热稳定性比酸凝固天然橡胶的好。     

Study on the thermal degradation of epoxidized natural rubber

The thermal degradation and thermooxidative degradation of epoxidized natural rubber (ENR) were studied by thermogravimetry (TG). In the thermal degradation of ENR, the initial temperature of weight loss T₀ = 1.20B + 348, the temperature of maximum weight loss rate T_p = 1.07B + 392, and the final temperature of weight loss T_f = 0.77B + 445. The C_p, which corresponds to the degradation rate at temperature T_p, increases along with the heating rate B and its mean value is 43%, but C_f, which corresponds to the degradation rate at temperature T_f, is not affected by the heating rate, and its average value is close to 100%. As in the thermooxidative degradation, T₀ = 1.84B + 246, T_p = 0.30B + 378, and T_f = 2.27B + 584. The value of C_p increases along with the heating rate B and its mean value is 36%, but C_f is not affected by the heating rate and the average value approximately equals 100%. The thermal degradation in nitrogen could be a one-step reaction, whereas the thermooxidative degradation has a multiple-step reaction. The reactive environment has a great effect on the thermal degradation of ENR and the difference of the mechanisms of the two reaction systems is obvious. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 67:2207–2211, 1998     

氧化降解天然胶乳制备液体天然橡胶的研究

使用正交试验和单因素试验研究了氧化降解法制备液体天然橡胶时的工艺条件。结果表明,影响降解胶乳相对分子质量的因子主次顺序为反应时间、温度、丙醛用量和引发剂用量。最佳降解条件为引发剂,2份;丙醛,30份;反应条件80℃×24h,得到Mn为1.2×104。随引发剂用量的增加,降解胶乳相对分子质量先下降后上升;随丙醛用量的增加或温度的升高或反应时间的延长,降解胶乳相对分子质量都下降。     

铝试剂热氧降解动力学研究

本文在用热分析方法研究了铝试剂的热氧降解历程后＾［１］,用Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｒｎ方程进行动力学处理,确定铝试剂热氧降解的表面反应级数为１．８、１．６、１．５、０．８２和活化能力６０．２ｋＪ／ｍｏｌ、１１３．３ｋＪ／ｍｏｌ、６５．２ｋＪ／ｍｏｌ、２７４．２ｋＪ／ｍｏｌ。     

环氧化天然橡胶硫化胶在不同气氛下的热降解行为？

利用热重-微商热重（ TG-DTG-DSC）研究了在氮气、空气氛围中ENR硫化胶的热降解动力学,根据不同升温速率下得到的热重数据,通过Ozawa-Flynn-Wall模型求取热降解过程的活化能E、指前因子A等参数,得到ENR硫化胶在不同气氛下降解反应过程中动力学参数方面的差异。 ENR在氮气气氛中降解时为一步反应,在空气中为复杂多步反应。另外,空气气氛中的活化能E和指前因子A均大于氮气中。     

Stabilization of Polyisoprene Rubber by 3-Mercapto-1,2,4-Triazine-5-One Derivatives

Abstract

In this work, attention focusses on mercaptotriazinone derivatives, which do not paint polymers and are effective stabilizers for thermooxidative degradation of carbon-chain polymers, in particular, of an isoprene rubber.     

铝试剂热氧降解历程的研究

本文采用热重法（ＴＧ）、微分热重法（ＤＴＧ）和差热分析法（ＤＴＡ）研究铝试剂（Ｃ２２Ｈ２３Ｎ３Ｏ９）在空气流中的热氧降解历程，从而发现铝试剂的热氧降解历程由四个紧连步骤组成。     

甜菜碱对异戊橡胶热降解性能的影响

采用热重分析法研究氮气气氛下甜菜碱对异戊橡胶(IR)热降解性能的影响。结果表明:添加甜菜碱不会改变IR的热降解机理;添加甜菜碱的IR胶料的起始降解温度、最大降解温度和反应活化能均比未添加甜菜碱的IR胶料高,表明甜菜碱提高了IR胶料的热稳定性。