基于縢氏蓝的分光光度法测定甲巯咪唑

在HCl介质中,甲巯咪唑分子中的巯基将Fe~(3+)还原为Fe~(2+),生成的Fe~(2+)与[Fe(CN)_6]~(3-)反应生成Fe_3[Fe(CN)_6]_2縢氏蓝配合物,使体系在730 nm处出现一个最大吸收峰。随着甲巯咪唑浓度的增大,形成的蓝色配合物逐渐增多,导致体系730 nm处的吸光度线性增大,据此建立了间接测定甲巯咪唑的分光光度法。在选定条件下,甲巯咪唑浓度(C)在0. 167～2. 00 mg/L范围内与730 nm处的吸光度增大量(ΔA)呈良好的线性关系,线性方程为ΔA=0. 2533C+0. 027,相关系数(R)为0. 9986。该方法可应用于甲巯咪唑药片中甲巯咪唑含量的测定。     

咪唑类离子液体高效吸收二氯甲烷

合成了一系列常规离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Bmim][BF4])、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Bmim][PF6])、1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐([Bmim][NTf2])、1-丁基-3-甲基咪唑双氰胺盐([Bmim][DCA])、1-丁基-3-甲基咪唑硫氰酸盐([Bmim][SCN])、1-乙基-3-甲基咪唑硫氰酸盐([Emim][SCN])和N-丁基吡啶硫氰酸盐([BPy][SCN]),用智能重量分析仪(IGA)测定不同温度和分压下离子液体吸收二氯甲烷(DCM)的容量。结果表明,[Bmim][SCN]具有最高的二氯甲烷吸收容量(1.46 g/g, 303.15 K, 60 kPa),5次循环后吸收能力无明显下降,[Bmim][SCN]基本可完全再生,能循环使用。量化计算结果表明[SCN]?可与二氯甲烷形成氢键,增强其对二氯甲烷的吸收能力。     

Fe2+催化H2O2、S2O82-、S2O82--H2O2降解橙黄G

以偶氮染料橙黄G(OG)为目标污染物,研究Fe2+分别催化H2O2、S2O82-、H2O2-S2O82-降解0.1 mmol/LOG Fe2+/H2O2体系,[Fe2+]=1 mmol/L,pH=3,[H2O2]0=10 mmol/L,降解30 min OG脱色率为96%,随着pH值增大和[H2O2]0>10 mmol/L,OG脱色率减小,呈线性变化。Fe2+/S2O82-体系,随着S2O82-初始浓度增加OG脱色率增大,随着pH值增大OG脱色率减小,呈非线性变化。Fe2+/H2O2-S2O82-体系,pH=3,[H2O2]0=2 mmol/L,[S2O82-]0>10 mmol/L时OG脱色率持续增大。Fe2+/H2O2-S2O82-体系矿化率最高。利用乙醇和硝基苯作为分子探针,采用分子探针竞争实验鉴定该体系中产生的SO4.和OH.。     

离子液体对Cd(Ⅱ)的萃取性能的研究

研究了2种离子液体[Omim]PF6(1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)和Aliquat 336(甲基三辛基季铵盐)对Cd(Ⅱ)的萃取性能,考察了离子液体种类、初始浓度、萃取时间、离子液体相与水相体积比(相比)及酸浓度对萃取率的影响。实验结果表明,[Omim]PF6对Cd(Ⅱ)的萃取率很低,而Aliquat 336对Cd(Ⅱ)的萃取率可以高达97%。随着废水中Cd(Ⅱ)初始浓度的增大,萃取率呈先略微升高,然后急剧下降的变化趋势。以Aliquat 336作为萃取剂,优化萃取时间为10 min,相比为1∶5,酸浓度为0.5 mol/L。     

基于配体场理论的锌铁合金异常共沉积机理

结合配合物的化学键理论、晶体场理论和配体场理论,研究了碱性体系中锌离子和铁族金属离子配合物的结构和性质,及其中心离子的d电子轨道能级的分裂和配体场稳定化能,从量子化学及结构化学角度剖析了锌铁族合金的正常、异常共沉积,以及从正常共沉积到异常共沉积转变的本质原因。结果表明:[Fe(OH)4(TEA)2]2–中心离子Fe2 的d电子排布为42t2geg(弱场)或60t2geg(强场),[Zn(OH)4]2–中心离子Zn2 的d电子排布为46et2。弱场中,[Fe(OH)4(TEA)2]2–的配体场稳定化能大于[Zn(OH)4]2–的配体场稳定化能,Zn–Fe合金共沉积表现为正常共沉积;强场中,当配体的给电子能力强到一定程度(2.4Δ0>3P配)时,[Fe(OH)4(TEA)2]2–的配体场稳定化能小于[Zn(OH)4]2–的配体场稳定化能,Zn–Fe合金共沉积表现为异常共沉积。当电流密度增大时,配离子O和N的给电子能力增强,配合物中心离子d轨道的分裂能随之增大。当分裂能值大到一定程度时,[Fe(OH)4(TEA)2]2–和[Zn(OH)4]2–的稳定性会发生改变,Zn–Fe合金由正常共沉积转变为异常共沉积。     

咪唑类离子液体的合成与表征

通过两步法合成了阳离子含亲水性咪唑离子基和疏水烷基链结构、阴离子相同的1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐([Emim]Ac)、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐([Bmim]Ac)、1-己基-3-甲基咪唑醋酸盐([Hmim]Ac)3种离子液体。利用红外光谱对其进行结构表征,并探究温度对pH的影响;考察温度、离子液体质量浓度、有机溶剂对电导率的影响;测定临界胶束浓度和溶解性。结果表明,[Emim]Ac、[Bmim]Ac、[Hmim]Ac碱性递减,其在不同溶剂中的电导率随温度(28～60℃)的升高、离子液体质量浓度(6～20 g/L)的增加而增大,且受溶剂性质影响;临界胶束浓度分别为11.46、9.92 g/L和9.72 g/L;其溶解性随溶剂极性的增强、侧链烷基的伸长而增大。     

铁(Ⅲ)与硫氰酸盐和碱性三苯甲烷染料在水溶液中的显色反应及其应用

在酸性溶液中,铁(Ⅲ)与较高浓度的硫氰酸盐形成 Fe(SCN)_6~(3-)配阴离子。此配阴离子在阿拉伯树胶等增溶剂存在的水溶液中能与碱性三苯甲烷染料形成离子缔合物(BTMD)_3·[Fe(SCN)_6]。不同显色体系的摩尔吸光系数是ε(1.71～5.6)×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。显色反应在 H_2SO_4介质中最佳。将此法用于环境水样、茶叶和某些化学试剂中痕量铁的测定,结果令人满意。     

溴化1-十六烷基-3-乙烯基咪唑型离子液体的制备及聚合性研究

以N-乙烯基咪唑、溴代十六烷为原料,经亲核取代反应合成溴化1-十六烷基-3-乙烯基咪唑([HDVIM]Br)离子液体。并以该离子液体为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,制备聚离子液体p[HDVIM]Br。采用红外光谱(FTIR)、核磁共振仪(¹H NMR)和元素分析、凝胶色谱仪(GPC)、热重分析仪(TGA)、X-射线衍射仪(XRD)及电导率对其进行结构与性能测试与分析。结果表明,[HDVIM]Br具有可聚性,且为无定形非晶结构。[HDVIM]Br的电导率随温度升高逐渐增大,随着浓度增加而增加;溴化1-十六烷基-3-乙烯基咪唑离子液体聚合物p([HDVIM]Br)的数均分子量为3.68×101H NMR)和元素分析、凝胶色谱仪(GPC)、热重分析仪(TGA)、X-射线衍射仪(XRD)及电导率对其进行结构与性能测试与分析。结果表明,[HDVIM]Br具有可聚性,且为无定形非晶结构。[HDVIM]Br的电导率随温度升高逐渐增大,随着浓度增加而增加;溴化1-十六烷基-3-乙烯基咪唑离子液体聚合物p([HDVIM]Br)的数均分子量为3.68×10⁴ g/mol。     

[bmim][PF6]-DMF-水三元体系的液液相平衡测定

为得到含N,N-二甲基甲酰胺(DMF)废水中萃取回收DMF工艺所需的基础数据,用液液平衡釜常压下测定了1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([bmim][PF6)离子液体-DMF-H2O三元体系在283.15～323.15 K下的液液分层曲线和液液相平衡数据.在此基础上,考察了三元体系中DMF和[bmim][PF6]离子液体的含量以及温度对[bmim][PF6]的选择性系数的影响.实验结果表明,液液平衡相图中两相区面积随温度升高而减小;相同温度下,[bmim][PF6]的选择性系数随着三元体系中DMF的含量增加而减小,随着离子液体用量增加而增大;溶液组成一定时,[bmim][PF6]的选择性系数随着温度升高而减小;当DMF的含量大于10％时,温度对选择性系数影响不大;283.15 K,三元体系中DMF的质量分数为2.04％时,选择性系数可达33.62,[bmim][PF6]用于萃取分离水中的DMF可行.     

铬天青S分光光度法测定药物中的维生素C

利用维生素C的还原性将Fe3+还原为Fe2+,在pH值=4条件下,用铬天青S作Fe3+的显色剂,然后测量吸光度,从而建立了一种测定药物中维生素C的新方法.Fe3+-铬天青S的最大吸收在576nm,维生索C浓度在0-2mg/L范围内服从朗伯-比尔定律.其回归方程为A=0.0037C-0.0083,相关系数R为0.9989...     

分光光度法测定铝表面成膜剂中的氟硼酸根

氟硼酸根能与苯羟乙酸以氢键结合,再与Fe(Phen)3]2+结合生成具有较大疏水基团的化合物,其具有可被有机试剂萃取的性质.萃取后,采用分光光度法测Fe2+,进而确定氟硼酸根的浓度.通过实验确定了最佳条件:萃取剂为1,2--氯乙烷,Fe(Phen)3]2+3.0 mL,1,2-二氯乙烷4.0mL,pH值为7.5,萃取振...     

Selective sorption of heavy metal thiocyanate complexes on crown ether resin

The sorption behavior of heavy metal thiocyanate complexes was investigated for dibenzo-18-crown-6 (DB18C6) resin and bis[2-(o-methoxyphenoxy)ethyl]ether (BMPE) resin. The DB18C6 resin showed a high sorption ability and the degree of zinc sorption increased significantly with thiocyanate concentration. This behavior was not observed for BMPE resin. The sorption behavior was influenced by the countercation species, and the degree of sorption of zinc ions showed the maximum when the potassium thiocyanate was used as a complexing salt. The sorbed species appear to be KZn(SCN)₃, K₂Zn(SCN)₄ in the potassium thiocyanate system, and Zn(SCN)₂ in the lithium thiocyanate system, respectively, according to analysis of the sorption equilibrium. Sodium and ammonium thiocyanate systems show an intermediate behavior of the two. The sorption selectivity for DB18C6 resin depended not only on the hydrophobic nature of heavy metal thiocyanate complexes but also on the stabilization of counter cation species with crown ether matrix, and the sorption selectively was found to be effectively controlled by countercation species according to the cation-chelation mechanism.     

AA-MAn-AMPS共聚物的合成及其阻垢分散性能

首次以水为溶剂,过硫酸铵为引发剂,将丙烯酸（ＡＡ） 、马来酸酐（ＭＡｎ）、２ 丙烯酰氨基 ２ 甲基丙烷磺酸（ＡＭＰＳ） 按一定单体物质的量比进行共聚, 合成了系列ＡＡ－ ＭＡｎ－ ＡＭＰＳ共聚物。探讨了它们对Ｃａ３（ＰＯ４）２ 的阻垢率与共聚物用量、共聚物单体物质的量比的关系,研究了共聚物在稳定锌、分散氧化铁方面的性能。结果表明：共聚物Ｂ［ ｎ （ＡＡ）∶ｎ（ＭＡｎ）∶ｎ（ＡＭＰＳ） ＝ ７０∶２０∶１０］ 对Ｃａ３（ＰＯ４）２ 具有优良的阻垢分散性能, 当ｗ（Ｃａ２＋） ＝１５０ ×１０－６, ｗ（ＰＯ４３－ ）＝ ６×１０－ ６,ｐＨ＝９－０,θ＝５０ ℃,ｔ ＝ １０ ｈ,共聚物的质量分数＝１０×１０－６ 时,对Ｃａ３（ＰＯ４）２ 的阻垢率达９９－４５％ ;共聚物Ｇ［ ｎ（ＡＡ）∶ｎ（ＭＡｎ）∶ｎ（ＡＭＰＳ） ＝７０∶１５∶１５］则具有良好的稳定锌能力,当ｗ（Ｚｎ２＋）＝１０×１０－６ ,ｐＨ＝８－８～９－０,θ＝ ５０ ℃,ｔ ＝ ２４ ｈ,共聚物的质量分数＝ １０ ×１０－６ 时,对Ｚｎ（ＯＨ）２ 的阻垢率达７４－４２％ 。Ｂ、Ｇ均具有较好的分散氧化铁性能。ＡＡ－ ＭＡｎ － ＡＭＰＳ共聚物可用作工业循环冷却水的阻垢分散剂。     

共振光散射法测定阿昔洛韦铁（Ⅲ）—阿昔洛韦—K_3[Fe（CN）_6]体系的共振瑞利散射光谱及其分析应用研究

在稀盐酸介质中,阿昔洛韦能还原Fe3＋为Fe2＋,Fe2＋进一步与[Fe（CN）6]3-反应生成配合物Fe3[Fe（CN）6]2,此时能引起RRS光谱的显著增强。散射强度（ΔI）在一定范围内与药物浓度呈线性关系,方法对阿昔洛韦的检出限为0.038μg/mL,线性范围0.05～4.0μg/mL。文章研究了RRS法的适宜反应条件和共存物质的影响,由此发展了高灵敏、简便快速测定阿昔洛韦的新方法,可用于尿样中阿昔洛韦的测定。     

硫酸铵-乙醇-硫氰酸钾-水体系萃取Ti~(4+)

研究了乙醇-硫氰酸钾-水体系析相萃取分离和富集钛的行为及与一些金属离子分离的条件。结果表明,硫酸铵能使乙醇的水溶液分成两相,在分相过程中,Ti 4+和硫氰酸钾生成的Ti(SCN)26-与质子化乙醇C2H5OH2+形成的缔合物[Ti(SCN)26-][C2H5OH2+]2能被乙醇相完全萃取。当乙醇、硫氰酸钾和硫酸铵的浓度分别为30%(V/V)、6.0×10-2 mol/L和0.30g/mL时,Ti 4+的萃取率达到96.9%以上,Al 3+、Ni 2+、Mg2+、Cd2+、Zn2+、Cr3+、Fe2+、Pb2+和Mn2+离子基本不被萃取,实现了Ti 4+与上述金属离子的分离。对合成水样中钛的分离和测定,结果满意。     

正丙醇-硫氰酸铵-水体系析相萃取分离和富集锗的研究

研究了正丙醇-硫氰酸铵-水体系析相萃取分离和富集锗的行为及与一些金属离子分离的条件.结果表明,硫酸铵能使正丙醇的水溶液分成两相,在分相过程中,Ge(Ⅳ)和硫氰酸铵生成的Ge(SCN)62-与质子化正丙醇C3H7OH2+形成的缔合物[Ge(SCN)62-][C3H7OH2+]2能被正丙醇相完全萃取.当正丙醇、硫氰酸铵和硫...     

Changes of absorption spectra,SUVA<Subscript>254</Subscript>, and color in treating landfill leachate using microwave-assisted persulfate oxidation

We experimentally determined the effects of microwave-assisted persulfate oxidation (MAPO) on absorbance spectra, specific ultraviolet absorbance at a wavelength of 254 nm (SUVA₂₅₄), and color in treating landfill leachate. The effects of treatment temperature (60≤T≤90 °C) and sodium persulfate (SPS) concentration (0.05≤[SPS]≤0.3 M) were characterized. An absorbance band in the visible region disappeared after MAPO, but the absorbance in UV region remained. SUVA₂₅₄ of treated leachate varied from 2.3 to 14.7 L/mg·m. Color number (CN) removal of 99% (CN=0.004 cm^?1) was achieved within 30min with MAPO at 80 °C and [SPS]=0.2 M. As T and [SPS] increased, CN and total organic carbon decreased, but SUVA₂₅₄ increased.     

Kinetic study of Hg(II)-promoted substitution of cyanide from hexacyanoferrate(II) in an anionic surfactant medium by 2,2′-bipyridine

The kinetic investigation of Hg(II)-promoted reaction between [Fe(CN)₆]⁴⁻ and 2,2′-bipyridine (Bipy) has been performed in anionic sodium dodecyl sulfate (SDS) micellar medium by recording the surge in absorbance at 400 nm, corresponding to ultimate reaction product [Fe(CN)₄ Bipy]²⁻ using UV–visible spectrophotometer. Pseudo-first-order condition has been used to examine the progress of reaction as a function of temperature, [Fe(CN)₆⁴⁻], ionic strength, [SDS], pH, [Hg²⁺], and [Bipy] by changing one parameter at a time. The results exhibit that [Hg²⁺], [SDS], and pH are the decisive parameter showing maximum reaction rate at 1.5 × 10⁻⁴ mol dm⁻³, 6.0 × 10⁻³ mol dm⁻³, and 3.8, respectively. [Fe(CN)₆]⁴⁻ does not show any appreciable effect on the critical micellar concentration (CMC) of SDS as the polar head of SDS and [Fe(CN)₆]⁴⁻ both are negatively charged. Variable order kinetics was observed for [Fe(CN)₆]⁴⁻ and Bipy in their examined concentration range. The reverse response observed in the reaction rate with [KNO₃] shows a negative salt effect. The K⁺ provided by K₄[Fe(CN)₆] and KNO₃ decreases the repulsion between the negatively charged heads of the surfactant molecules thereby decreasing the CMC of SDS. The negative value for the entropy of activation also supports the interchange dissociative (I_d) mechanism recommended by us.     

The role of vacancies in the hydrogen storage properties of Prussian blue analogues

The porosity and hydrogen storage properties of the dehydrated Prussian blue type solids Ga[Co(CN)₆], Fe₄[Fe(CN)₆]₃, M₂[Fe(CN)₆] (M = Mn, Co, Ni, Cu), and Co₃[Co(CN)₅]₂ are reported and compared to those of M₃[Co(CN)₆]₂ (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn). Nitrogen sorption measurements suggest partial framework collapse for M₂[Fe(CN)₆] (M = Co, Ni) and Co₃[Co(CN)₅]₂, and complete collapse for Mn₂[Fe(CN)₆]. Hydrogen sorption isotherms measured at 77 K reveal a correlation between uptake capacity and the concentration of framework vacancies, with Langmuir–Freundlich fits predicting saturation values of 1.4 wt.% for Ga[Co(CN)₆], 1.6 wt.% for Fe₄[Fe(CN)₆]₃, 2.1 wt.% for Cu₃[Co(CN)₆]₂, and 2.3 wt.% for Cu₂[Fe(CN)₆]. Enthalpies of H₂ adsorption were calculated from isotherms measured at 77 and 87 K. Importantly, the values obtained for compounds with framework vacancies are not significantly greater than for the fully-occupied framework of Ga[Co(CN)₆] (6.3–6.9 kJ/mol). This suggests that the exposed metal coordination sites in these materials do not dominate the hydrogen binding interaction.