聚乳酸端羟基扩链研究

采用两步法工艺对乳酸进行了扩链聚合。首先将聚乳酸熔融后,用1,4-丁二醇进行醇酸缩合,制成羟基封端的预聚物;然后加入甲苯-2,4-二异氰酸酯进行扩链生成高相对分子质量的聚乳酸,并通过IR、~1H-NMR和DSC等方法对产物进行了表征。最佳反应工艺条件:与预聚物等摩尔量的1,4-丁二醇,辛酸亚锡催化,n_(NCO)∶n_(OH)为1∶1,160℃真空条件下反应100 min。聚乳酸的相对分子质量提高两倍以上,同时玻璃化转变温度由59℃提高到63℃。     

己二酰氯扩链合成端羟基聚乳酸

以乳酸和1,4-丁二醇为原料,氯化亚锡和对甲苯磺酸为催化剂,采用溶液与熔融相结合制备了端羟基聚乳酸,然后加入扩链剂己二酰氯(HDC)进行扩链反应,制备高相对分子质量的聚乳酸。采用FTIR、1HNMR和TGA等对其进行了表征。结果表明,扩链剂己二酰氯用量n(COCl)∶n(OH)=1∶1,缚酸剂吡啶(Py)用量n(Py)∶n(HDC)=4∶1,在160℃条件下反应45 min,扩链后产物的黏均相对分子质量为70 825,为扩链前的2.3倍。     

己二酰氯扩链端羟基聚乳酸的研究

以乳酸和1,4-丁二醇为原料,氯化亚锡和对甲苯磺酸为催化剂,采用溶液与熔融相结合制备了端羟基聚乳酸,然后加入环保扩链剂己二酰氯(HDC)进行扩链反应,制备高相对分子质量的聚乳酸。采用IR、1HNMR和TGA等对其进行了表征。实验结果表明：扩链剂己二酰氯用量nCOCl: nOH=1:1,缚酸剂吡啶（Py）用量为nPy: nHDC=4:1,在160℃条件下反应45min,扩链后产物的粘均相对分子质量为70825,为扩链前的2.3倍。     

异佛尔酮二异氰酸酯溶液扩链合成聚乳酸类药物缓释剂

以外消旋乳酸(D,L-LA)直接熔融聚合得到的低相对分子质量聚外消旋乳酸(PDLLA)为原料,通过二异氰酸酯扩链合成了聚乳酸类药物缓释材料。当采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPD I)为扩链剂,反应在四氢呋喃溶液中进行时,扩链反应工艺条件为:扩链剂用量n(NCO)∶n(OH)=2∶1时,66℃下回流反应2 h,相对分子质量增加近2.92倍。与2,4-甲苯二异氰酸酯(TD I)扩链法相比,IPD I溶液扩链法不仅提高产物相对分子质量的效果非常接近,具有反应温和、条件易调控等优点,而且使所得聚乳酸类药物缓释材料具有较高的生理安全性。     

扩链法合成赖氨酸改性聚乳酸的研究

以D,L-丙交酯为原料,辛酸亚锡为催化剂,赖氨酸为引发剂,丙交酯开环聚合制备双端羟基聚乳酸（HO-PLA-Lys-PLA-OH）寡聚体,经16,-六亚甲基二异氰酸酯（HDI）扩链获得赖氨酸改性的聚乳酸材料。用傅里叶红外光谱、核磁共振、接触角、粘度法等手段对赖氨酸改性聚乳酸结构和性能等进行了表征。结果表明：赖氨酸可以引发丙交酯聚合,产物为含赖氨酸的双端羟基聚乳酸寡聚体;扩链产物的粘均分子量是寡聚体的3.6倍,其接触角变大,亲水性降低。     

聚乳酸／二异氰酸酯反应挤出扩链及其产物性能研究

以溶液法直接合成低相对分子质量聚乳酸为基础，在双螺杆挤出机上与二苯基甲烷二异氰酸酯进行反应挤出，制得高相对分子质量的聚乳酸基聚氨酯，研究了不同NOO／OH摩尔比对产物相对分子质量、热性能和力学性能的影响。结果表明，用反应挤出法对聚乳酸进行扩链是可行的，扩链后聚乳酸的黏均相对分子质量由9．19×10^4提高到23．6×10^4，韧性提高，拉伸断裂强度增大近1倍。     

L-乳酸低聚物的异氰酸酯扩链反应工艺研究

采用直接熔融缩聚法制备L-乳酸低聚物。在氮气氛围下,使用六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)作扩链剂,研究了反应时间、温度、反应官能团配比、低聚物粘均相对分子质量(Mη)等对扩链反应的影响,对扩链产物进行了红外光谱表征及差示扫描量热分析。结果表明:HDI和MDI对L-乳酸低聚物均有较好的扩链效果,扩链反应规律基本相同;HDI的扩链效果优于MDI,扩链反应速率快,扩链时间短,扩链产物Mη高、熔点高、热性能好;较佳扩链反应工艺参数:nNOC∶nOH为1:1,反应温度165℃,HDI扩链时间20 min、MDI扩链时间30 min,L-乳酸低聚物M越高,扩链产物M越高。     

环氧扩链端羧基乳酸预聚物

L-乳酸先熔融缩聚成乳酸预聚物,再以丁二酸酐封端,最后以环氧树脂AG80进行扩链.采用傅里叶红外光谱仪、差示扫描量热仪与热重分析仪对扩链产物进行结构性能表征.探讨丁二酸酐用量、扩链剂用量、催化剂类型与用量、反应条件对扩链反应的影响.结果表明:丁二酸酐用量2.5％,环氧基团/羧基摩尔比1.5:1,催化剂为2-甲基咪唑,催化剂用量1.5％,在160℃下反应10 min时,扩链后聚乳酸粘均分子量达到145600.     

TDI扩链法制备高相对分子质量聚乳酸

采用左旋乳酸直接熔融缩聚制得的聚乳酸(PLA)预聚物,熔融后加1,4-丁二醇(BDO)进行酸醇缩合,再加入甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)进行扩链,研究了酸醇缩合和扩链反应的时间、扩链温度、扩链剂的用量等对PLA相对分子质量(Mη)的影响。结果表明:等摩尔PLA与BDO酸醇缩合2h,再按TDI与PLA预聚物摩尔比为1:1加入扩链剂TDI,在100Pa的真空条件下扩链10min,产物的Mη最为理想;PLA预聚物的Mη越低,扩链后Mη增长的倍数越高。     

4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯扩链聚乳酸的制备及表征

以D,L-乳酸单体为原料,使用无毒催化剂辛酸亚锡,通过熔融缩聚合成粘均分子质量接近5000的外消旋聚乳酸（PDLLA）后,再加入4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）对制得的低分子质量聚乳酸进行扩链。研究了反应时间、反应温度、催化剂用量及扩链剂用量对分子质量的影响,得出了最佳合成条件。     

4,4'-二羟基二苯砜的合成及表征

本文以苯酚和98%浓H2SO4为原料,苯为除水剂合成了显色剂4,4'-二羟基二苯砜(BPS),并利用FTIR、XRD等分析手段对产品性能进行了表征.同时,探讨了反应物配比和反应温度等条件对BPS产率的影响.实验表明:在160℃反应条件下,H2SO4与苯酚摩尔比为0.6:1时,合成产物经精制后产率达86%.     

N,N’-二硫代二吗啉的无水制备工艺研究

以吗啉和一氯化硫为原料,以固体氢氧化钠为缚酸剂合成了N,N’-二硫代二吗啉(DTDM),考察了反应条件和重结晶条件对产物收率的影响。结果表明,较佳的合成工艺条件为:n(吗啉)∶n(S2Cl2)∶n(NaOH)=2∶1∶2,反应温度30~40℃,反应时间8 h,粗产品收率可达93%;较佳的重结晶工艺条件为:溶剂乙酸乙酯,m(溶剂)∶m(产品)=4∶1,结晶温度0~5℃,重结晶收率可达93%,DTDM总收率可达86%以上,采用FTIR与1H NMR对产物结构进行了表征。     

2,2'-双氧代-4,4'-二苯基-5,5'-三亚甲基-6,6'-螺-双六氢嘧啶的绿色合成

以聚乙二醇-400为溶剂,以环己酮、苯甲醛、尿素为原料一锅煮合成2,2'-双氧代-4,4'-二苯基-5,5'-三亚甲基-6,6'-螺-双六氢嘧啶,探索催化剂及溶剂的用量、反应物配比、反应时间、反应温度对反应的影响,得到最佳反应条件为:n(环己酮)∶n(苯甲醛)∶n(尿素)=1.0∶2.5∶3.0、10 mL聚乙二醇-400、0.54 g对甲苯磺酸,反应温度100℃,反应时间5.0 h,产品收率为82.1%。     

对甲基苯磺酸催化合成三乙酰没食子酸

以没食子酸与乙酸酐为原料,对甲基苯磺酸作催化剂,合成三乙酰没食子酸,考察了原料配比、催化剂用量、反应时间、反应温度对产品的影响。结果表明,酰化反应较佳的工艺条件是：n（没食子酸）∶n（乙酸酐）∶n（对甲基苯磺酸）=1∶2∶0.5,反应时间为1.5 h,反应温度为60℃,此时三乙酰没食子酸的收率为77.58%。     

1,3∶2,4-二（3,4-二甲基苯亚甲基）山梨醇的制备工艺优化

通过正交实验优化了聚烯烃成核剂HX-3主要成分1,3∶2,4-二（3,4-二甲基苯亚甲基）山梨醇（DMDBS）的制备工艺。在以环己烷（400 mL）和甲醇（60 mL）为溶剂、对甲基苯磺酸（1.0 g）为催化剂、山梨醇（0.15 mol）与3,4-二甲基苯甲醛（0.30 mol）回流反应6 h的优化条件下,DMDBS平均收率达98.9%、熔点≥254.3℃、纯度≥98.17%。在5 L搪玻璃釜中进行23次放大实验,验证了优化工艺,并已在工业化规模生产中成功应用。     

2，4–二氟苯甲醛的合成

2,4-Difluorobenzaldehyde was synthesized from 1,3-difluorobenzene and carbon monoxide with AlCl3 and HCl as catalyst in CO atmosphere at a pressure in the range of 1.5MPa. Effects on the converting ratio and yield were investigated. The results showed that the optimum technological conditions should be that n(1,3-difluorobenzene):n(AlCl3)=1.0:1.0, the reaction temperature was 60℃, amount of HCl was 1.0% of total mass of reation mixture, and the reation time was 20 hours. The selectivity of 2,4-difluorobenzaldehyde from 1,3-difluorobenzene was up to the purity of the refined product ω(2,4-difluorobenzaldehyde)≥98.81%.     

高聚合度聚磷酸铵的合成及表征

在常压下合成了高聚合度聚磷酸铵,并对其结构与性能进行了表征。其优化配方为：n（五氧化二磷）∶ n（磷酸氢二铵）∶n（尿素）∶n（三聚氰胺）为1∶1∶0.3∶（0.02～0.14）,反应时间为300 min,温度为290 ℃。X射线衍射和红外光谱表征结果表明,所合成的产物为Ⅱ型聚磷酸铵;粘度法测定该产品平均聚合度与德国科莱恩无卤阻燃剂Exolit 422 聚磷酸铵比较接近;五氧化二磷的质量分数为74.88%;在水中的溶解度仅0.455 g（以100 g水计）;热重分析结果表明该产物的初始分解温度与Exolit 422 聚磷酸铵接近。     

苄基磺酸官能化介孔分子筛催化合成邻苯二甲酸二乙二醇双甲基丙烯酸酯

以苄基磺酸官能化的介孔分子筛（MCM-41-B-S）为催化剂,以邻苯二甲酸酐（PA）、一缩二乙二醇（DEG）、甲基丙烯酸（MA）为原料,经两步酯化法合成了邻苯二甲酸一缩二乙二醇双甲基丙烯酸酯（PA-DEG-DMA）。结果表明,合成PA-DEG-DMA的反应温度在85～90℃,催化剂用量为DEG质量的4.5%,MA与邻苯二甲酸一缩二乙二醇酯（DEGP）的物质的量比为1.1∶1,带水剂甲苯用量为反应总质量的40%,阻聚剂4-甲氧基酚的用量为DEG质量的1.0%和回流时间为6h的优化条件下,获得了最佳反应结果,产品总收率可达83.4%,纯度大于98%。且产品外观质量好,反应后处理方便。并用X-射线衍射（XRD）、红外光谱（IR）、差示扫描量热（DSC）和Hammett指示剂对催化剂的结构和酸强度进行了表征和测定。     

HTBN/PTMG双软段聚氨酯弹性体的制备及力学性能研究

以甲苯二异氰酸酯(TDI)、端羟基聚丁二烯-丙烯腈共聚物(HTBN)、聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)为主要原料,3,5-二甲硫基甲苯二胺(DMTDA)为扩连剂,采用浇铸法制备了聚氨酯弹性体。研究了聚氨酯预聚体中NCO含量、HTBN/PTMG质量比、PTMG相对分子质量和改变扩链剂用量以及热处理时间对聚氨酯弹性体力学性能的影响。结果表明,低相对分子质量PTMG和高热处理温度有利于提高聚氨酯弹性体的力学性能,当聚氨酯预聚体中HTBN/PTMG的质量比为50∶50、NCO质量分数为5.98%、NCO/NH2摩尔比为1.20、115℃下热处理2 h时,聚氨酯弹性体的力学性能最佳。     

杂原子分子筛Ni-ZSM-5的合成及其影响因素

采用水热法合成杂原子分子筛Ni-ZSM-5,通过改变原料配比、调变原料pH、改变晶化时间和晶化温度,考察不同条件对合成Ni-ZSM-5晶化产物的影响。XRD表征结果表明,在晶化温度160 ℃、晶化时间96 h、pH为9和n（SiO₂）∶n(TBAB)∶n(H₂O)=1.0∶0.2∶67条件下,通过简单的工艺流程可得到具有规则特征结构的杂原子分子筛Ni-ZSM-5。