甲基环戊二烯的合成研究

以环戊二烯(CPD)、金属钠和一氯甲烷为原料合成甲基环戊二烯,包括制备环戊二烯钠和环戊二烯钠甲基化两步反应。结果表明,反应温度及环戊二烯与钠的摩尔比对甲基环戊二烯的收率影响显著。双环戊二烯的最佳解聚温度为250℃,对于CPD与钠的反应,反应初期温度应控制在较低的温度,以减少CPD二聚反应;反应后期可将温度升高至28℃,以加快CPD与钠的反应速率。最佳的CPD与钠摩尔比为2.2,此时甲基环戊二烯的收率达86%。     

甲基环戊二烯的合成实验研究

以环戊二烯(CPD)、氢氧化钠和一氯甲烷为原料,合成甲基环戊二烯,最佳反应温度为8℃,CPD与氢氧化钠摩尔比为4.2,CPD加入速度为6.0 m L/min。此时甲基环戊二烯的收率达85.2%。     

甲基环戊二烯的合成实验研究

以环戊二烯(CPD)、氢氧化钠和一氯甲烷为原料,合成甲基环戊二烯,最佳反应温度为8℃,CPD与氢氧化钠摩尔比为4.2,CPD加入速度为6.0 m L/min。此时甲基环戊二烯的收率达85.2%。     

环戊二烯合成甲基环戊二烯的放大试验技术研究

在有关资料的基础上,对以环戊二烯、金属钠和一氯甲烷为原料合成甲基环戊二烯放大试验过程进行了研究,包括环戊二烯钠的制备和环戊二烯甲基化两步反应。放大试验表明,反应温度、搅拌和甲基化试剂滴加方式等因素是影响甲基环戊二烯收率的主要条件。环戊二烯钠的制备初期应严格控制温度条件在0~5℃,缓解环戊二烯二聚体的生产;后期逐渐升温至40℃左右,以加快反应速率。结合放大试验中出现的问题,寻找到了较佳的搅拌、加料等其他条件。在此条件下,甲基环戊二烯的收率为85%,和文献资料基本一致;二甲基环戊二烯的收率仅为2.0%。     

甲基环戊二烯基三羰基锰的合成

甲基环戊二烯基三羰基锰(MMT)是一种有机锰油品抗爆添加剂,被认为是有机铅的最好替代物。国内对其研究较少,本文对MMT的合成工艺进行了详细研究。研究了反应温度、反应时间及原料摩尔比对反应收率的影响。用气相色谱分析了产物含量,用FT-IR表征了产物结构。实验结果表明:反应温度160~170℃,反应时间2小时,甲基环戊二烯钠摩尔数∶二氯化锰摩尔数=1∶0.55为适宜的反应条件。在此条件下,该反应收率接近80%,气相色谱法分析产物中对甲基环戊二烯基三羰基锰含量99%以上。     

四氢环戊二烯三聚体的合成

双环戊二烯与环戊二烯反应,经两步合成了标题化合物。考察了环戊二烯与双环戊二烯反应中温度、压力、反应时间及溶剂用量对转化率和环戊二烯三聚体收率的影响,最佳条件220℃,0.5 MPa,m(溶剂)∶m(原料)为50%,反应4 h,双环戊二烯转化率85.4%,环戊二烯三聚体收率76.5%。考察了环戊二烯三聚体加氢反应中催化剂用量、温度、氢气压对反应的影响,在m(Raney Ni)∶m(原料)为25%,90℃,4.0 MPa的最佳条件下反应540 min,收率99.6%。两步反应总收率76.2%,产物经质谱、红外光谱等进行了表征。     

壳聚糖钯催化剂对环戊二烯选择氢化的催化作用研究

以壳聚糖钯配合物作为催化剂，探讨了反应压强，反应温度，反应时间、溶剂等对环戊二烯选择氢化的影响，得出最佳反应条件：Pa:环戊二烯摩尔比为1：1000，甲醇为溶剂，氢压4．0MPa，温度80℃，环戊二烯转化率为100％，环戊烯的选择性为99％以上。     

三环戊二烯的合成研究

以双环戊二烯(DCPD)为原料,在高温下与解聚生成的环戊二烯(CPD)发生Diels-Alder双烯加成反应,制备非晶型环烯烃(COC)光学材料单体三环戊二烯(TCPD)。考察了反应温度、压力和时间对加成反应的影响,确定较佳的工艺条件为:反应温度150℃,反应压力0.2 MPa,反应时间6 h。在此条件下,TCPD产品收率为82.5%(以原料DCPD计),质量分数为99.5%[面积归一化法(GC)]。产物结构经过~1H NMR和MS表征。     

含环戊二烯基的丙烯酸衍生物的合成和表征

以丙烯酸(AA)和环戊二烯(CPD)为起始原料,首先合成了丙烯酰氯(AC)和环戊二烯基乙醇(CPDE)两种中间体,通过酰氯与醇或活泼氢化合物之间典型的消除反应,合成了丙烯酸环戊二烯基乙酯(CEA)和环戊二烯—丙烯酸加合物(CPD—AA)。并对其结构进行了表征。     

裂解C_5馏分中二烯烃热二聚过程的研究

用封管实验方法考察了二聚反应温度、反应停留时间和不同环戊二烯(CPD)含量对C5馏分热二聚过程中各二烯烃组分反应行为的影响。结果表明,当反应温度在115~125℃、停留时间2~3h、CPD质量分数大于17%时,CPD的转化率不小于92%,异戊二烯(IP)、间戊二烯和1,3丁二烯的转化率分别在7%、1.5%和13%左右,双环戊二烯(DCPD)的收率接近80%,未知共二聚物的总生成量在2.6%左右。C5原料中CPD的含量高,其转化率和DCPD收率也高。C5原料存放一段时间,CPD含量降低后,IP的共二聚反应损失将略有减少。实验数据为工业上热二聚反应分离装置的设计提供了支撑。     

阿巴卡韦中间体2-杂氮双环[2,2,1]庚-5-烯-3-酮的合成

采用一步法由对甲基苯亚磺酸钠与氯化氰及1,3-环戊二烯合成目标物2-杂氮双环[2,2,1]庚-5-烯-3-酮。反应条件为:n(对甲基苯亚磺酸钠)∶n(氯化氰)∶n(1,3-环戊二烯)=0.48∶1.05∶1,反应温度控制在15℃,反应7h,反应中控制pH=5,可得纯度为95%的产品,收率由文献报道的64%提高到78%。     

环戊二烯选择加氢制环戊烯

用Pd催化剂在固定床反应器中进行了环戊二烯选择加氢制备环戊烯研究;确定了第一段加氢催化剂采用Pd含量为0．5（wt）％载体为γ-Al2O3催化剂,第二段加氢催化剂为钯含量为0．3（wt）％载体为γ-Al2O3催化剂。第一段氢烃摩尔比为2—3,反应压力为1．2MPa,空速2～4h～,温度55—60℃,第二段氢烃摩尔比为3．5～4,温度80～85℃时,环戊二烯的转化率达99．5％,环戊烯的选择性在90％以上。     

甲基环戊二烯催化剂制备方法的研究

对于不同方法制备Ａｌ２Ｏ３－ＭｇＯ－Ｋ２ＣＯ３催化剂用于环戊二烯与甲醇催化基化,以甲基环戊二烯的产率来评价催化剂活性。结果表明：各种方法ＭｇＯ含量均对催化剂剂活性有明显影响;各种方法制备的催化剂在ＭｇＯ含量２０％－３０％时活性最高;     

L-抗坏血酸多聚磷酸酯的合成研究

以L-抗坏血酸为原料,三偏磷酸钠为磷酸化试剂,氯化钙为催化剂,在极性水溶液体系中发生酯化反应生成L-抗坏血酸多聚磷酸酯.通过单因素及正交实验,获得了适宜的反应条件:反应温度为35℃,L-抗坏血酸与三偏磷酸钠的摩尔比为1:1.3,L-抗坏血酸与氯化钙的摩尔配比为1:0.15,反廊溶液pH为9,在该反应条件下,L-抗坏血酸多聚磷酸酯收率为76.58%.     

1,1-二氯-2-硝基乙烯的合成

以1,1,2 三氯乙烷为原料,与氢氧化钠溶液反应,生成偏二氯乙烯,与混酸(硝酸与盐酸)反应,得到1,1 二氯 2 硝基乙烯。考察了温度、时间、三氯乙烷和氢氧化钠的用量比、偏二氯乙烯与混酸的用量比等对反应产物的影响。得到优化的反应条件为:①偏二氯乙烯合成温度65℃,反应时间1.5h,n(C2H3Cl3)∶n(NaOH)=1∶1.15,偏二氯乙烯的收率99%;②1,1 二氯 2 硝基乙烯的合成n(HNO3)∶n(HCl)∶n(C2H2Cl2)=1.3∶1.3∶1,反应温度20℃,反应时间3h。产物通过GC MS结构分析。     

BF3-AlCl3在C5石油树脂中的应用

裂解乙烯C5馏分含有大量线性不饱和分子和质量分数超过16%的环戊二烯,用BF3做催化剂可以得到浅色石油树脂,但当环戊二烯含量高时一般需先除去,得到的树脂软化点不是很高。本文以乙烯装置副产Ｃ5馏分为原料,考察了BF3与AlCl3质量比、催化剂用量、反应温度对Ｃ5石油树脂软化点及收率的影响。实验结果表明,三氟化硼和无水三氯化铝最佳质量比为7∶3,催化剂总用量占原料总质量的2%,在反应温度为40 ℃,反应时间为4 h时,可得到收率为56.6%（质量分数）,色度为6～7,软化点为101 ℃的浅色C5石油树脂,其直接可用于油墨、橡胶等中。     

相转移催化法合成苯甲醚新工艺

通过相转移催化法合成苯甲醚新工艺,苯酚钠与一氯甲烷在相转移催化剂催化下合成了苯甲醚。最佳的反应条件为：苯酚与氢氧化钠摩尔比为1：1～2,苯酚与-氯甲烷摩尔为1：1．2～3,反应温度70～80℃,压力1．0～2．0MPa,反应时间4～8h,相转移催化剂的用量为苯酚重量的0．01％,苯甲醚的收率可达95％以上。     

二乙二醇单烯丙基醚的合成新工艺

以二乙二醇、氯丙烯、氢氧化钠为原料,四丁基氯化铵为相转移催化剂,不引入其他溶剂,经Williamson成醚法合成了二乙二醇单烯丙基醚[2-(2-烯丙氧基乙氧基)-乙醇]。用红外吸收光谱和1H核磁共振谱对二乙二醇单烯丙基醚进行了表征。研究了反应时间、反应温度、原料摩尔比、碱用量、催化剂用量对目标产物收率的影响,得到较优的操作条件为：反应时间3h、反应温度80℃、n(二乙二醇)∶n(氢氧化钠)∶n(氯丙烯)=6∶1.2∶1、催化剂用量为氯丙烯质量的5%。在此条件下,收率达86.7%,纯度为99.2%。