2-硫醇基苯骈噻唑的合成进展

橡胶硫化促进剂2－硫醇基苯骈噻唑简称M,M具有硫化促进作用快、硫化平坦性低以及混炼时无早期硫化守特点。广泛应用于橡胶加工工业,是天然胶与合成胶必不可少的高效橡胶硫化促进剂。它同时也是制取其衍生物次磺酰胺类和噻唑类硫化促进剂的原料^[1],其经济价值受到广泛的关注。 鉴于橡胶促进剂M优良的性能及宽泛的用途,工业上及实验室对M的生产工艺方法不断进行研究,以期获得最大的经济效益和社会效益。国内外生产M常用的方法包括邻硝基氯苯法、苯胺法、硝基苯-苯胺混合法及单纯硝基苯法等^[2]。     

1-溴-6-氰基-2-萘酚的合成

以2-萘酚(Ⅱ)为原料,经一锅两步反应制备6-溴-2-萘酚(Ⅳ),收率为89.0%;然后经氰化反应制备6-氰基-2-萘酚(Ⅴ),投料比n(CuCN)∶n(Ⅳ)=1.5∶1时收率为91.2%;最后分别用溴素和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)两种不同的溴化试剂制备了1-溴-6-氰基-2-萘酚(Ⅰ)。以溴素为溴化试剂,乙酸为溶剂,n(Br2)∶n(Ⅴ)=1∶1,Ⅰ的收率为89.8%;该法成本较低,适合工业上大规模生产。以NBS为溴化试剂,乙腈为溶剂,n(NBS)∶n(Ⅴ)=1.00∶1.03,收率几乎定量(99.2%);该法条件温和,简单高效,可避免溴素易挥发和吸入毒性大的缺点,更适合实验室小规模合成。     

2-氯代苯骈噻唑的合成方法研究

研究了以 2 巯基苯骈噻唑为原料 ,采用氯甲酸三氯甲酯为氯化剂合成 2 氯代苯骈噻唑的方法 ,重点考察了不同溶剂和反应温度对合成反应的影响 ,为 2 氯代苯骈噻唑的合成提供了一种新的方法。     

2-(2-噻唑偶氮)-4-甲酚的合成

六十年代初期,Jensen提出了噻唑偶氮染料的合成及其在分析化学中的应用。川濑晃也相继合成了TAG等噻唑偶氮染料类化合物,并测定了它们的有关性质。我国有些化学工作者对用这类染料作金属离子的显色剂、络合滴定的金属指示剂等作了一些研究工作。现介绍TAC的合成。 2-(2-噻唑偶氮)-4-甲酚[2-(2-Thiazo-lylazo)-Cresol]简称TAC。分子量:219.17。     

2-肼基-4-甲基苯骈噻唑合成三环唑的试验

通过对 2 肼基 4 甲基苯骈噻唑的水洗干燥处理后合成三环唑 ,来提高三环唑含量和合成收率。     

络合指示剂——1-(2-吡啶偶氮-)2-萘酚的合成及其应用

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚[1-(2 Pyridineazo)-2-naphthol]简称PAN,系苏联化学家齐齐巴宾(Чнчиба-бин)等首先合成,1955年我国陈广路(译音)等介绍用于络合量法,作铜、汞、锌等的指示剂用。由于性质稳定,颜色变化明显,滴定条件(如pH、温度及有机溶剂存在等)较宽,与适当隐蔽剂配合可直接测定许多混合金属离子等优点,故在络合量法上得到广泛应用。特别对冶金、硅酸盐及药物等生产上的质量控制有很大的价值。过去国内没有生产,1958年工农业生产大跃进的形势,对分析工     

2-巯基苯骈噻唑含量测定方法的比较

2-巯基苯骈噻唑是橡胶的主要促进剂之一,也是许多金属离子的络合剂。近年来对它的研究和应用有较大的发展,如在安培滴定中用它滴定多种微量金属离子;结合原子吸收光谱法用它测定河水、污水中的铜、镉等。对2-巯基苯骈噻唑分析的报导很多,常用的有汞量法、碱量法、碘量法、银量法及非水滴定等。本文作者对汞量法、银量法、碱量法进行了对比试验,获得的实验数据说明,汞量法是一种较佳的方法,实     

2—氯代苯骈噻唑的合成方法研究

研究了以２－巯基苯骈噻唑为原料,采用氯甲酸三氯甲酯为氯化剂合成２－氯代苯骈噻唑的方法,重点考察了不同溶剂和反应温度对合成反应的影响,为２－氯代苯骈噻唑的合成提供了一种新的方法。     

2-硫醇基苯骈噻唑制备及其表征

采用水杨酸为催化剂,高温高压法合成了2-硫醇基苯骈噻唑(MBT)。以二氯甲烷为溶剂,溶剂挥发法培养出MBT晶体,通过X射线衍射(XRD)、FT-IR、UV-Vis、热重分析-差热分析法(TG-DTA)对MBT进行检测和表征,揭示了MBT的微观结构和内在规律性。MBT高度有序化定向排列结构,决定其高效的橡胶硫化促进性能。FT-IR揭示了MBT内部的化学键键型,MBT包含二取代苯环、S—C、S—H、蕴含N=C—S和S—C五元杂环的有机硫化物。UV-Vis光谱检测出最大吸收波长352.2nm。TG-DTA检测出了MBT的质量变化与热效应两种信息,MBT的相变和分解温度分别为187.0和341.6℃。MBT的分解温度偏高,为采用硫化仪研究MBT的橡胶硫化性能提供了基础实验数据。     

2-(5-溴-2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚的合成与结构分析

用2-氨基噻唑为原料经溴化和重氮化,与N,N-二乙基间氨基苯酚偶联,合成了新有机分析试剂2-(5-溴-2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚〔2-(5-Bromo-2-thiazolylazo)-5-diethylaminophenol,简称5-Br-TADAP〕.用薄层色谱法、元素分析法、质谱法、红外吸收光谱法、核磁共振谱法和可见吸收光谱法等分析手段对产品进行了分析和结构鉴定.该试剂至今未见文献报导.     

2-(2-吡啶偶氮)-4-氯-1-萘酚的合成及其与金属离子的反应性

在原子吸收法、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP)已经普及了的今天,一般金属分析的吸光光度法的作用明显地减少了。但是在痕量成分的富集分离、流程分析即工艺管理、连续自动分析法,以及在各种色谱的吸光度检出中作为定量试剂的有机试剂的开发,正变得日益重要。作者等长期以来都从事高灵敏度杂环偶氮化合物的开发工作,首创的主要有杂环偶氮二氨基苯系的衍生物、杂环偶氮-N,N′-二烷基氨基酚、杂环偶氮-N,N′-二烷基氨基安息香酸系试剂,现在各国在作有关的     

1-溴-2-(溴甲基)萘的合成研究

以2-甲基萘为原料,经溴代分别合成了1-溴-2-甲基萘、1-溴-2-溴甲基萘。对影响反应的主要因素进行了考察和讨论。在合成1-溴-2-甲基萘时,2-甲基萘和NBS物质的量最佳比为1∶1.10、反应温度为45℃;在合成1-溴-2-溴甲基萘时,1-溴-2-甲基萘和NBS物质的量最佳比为1∶1.05,反应温度为80℃。产物经纯化后纯度99%以上,总收率大于77.5%。该合成方法简单、收率高,适合于放大生产。     

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚化学修饰TiO_2的可见光活性研究

在低温(80℃)回流条件下制备1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚化学修饰的TiO2光催化剂。以偶氮染料刚果红溶液为降解体系,以太阳光为光源,探讨其光催化性能。结果证明:在太阳光照射下,1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚化学修饰的TiO2作为光催化剂,降解时间为5小时,刚果红的降解能达到70%以上。光催化制备过程中1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚、水量、pH值及温度对催化剂的光催化性能均有影响;该催化剂经过5次重复使用光催化效果仍保持较高。1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚化学修饰二氧化钛可以成功地实现了可见光下对有机污染物的光降解。     

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚光度法测铜的实验研究

研究了以十六烷基三甲溴化胺(CTMAB)阳离子型微乳液—Triton-100混合微乳液为介质助溶,在pH=4⁶的NaAC-HAC缓冲液中,铜(II)与1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)的显色反应。结果表明:该体系最大吸收波长为λ=500 nm,回归方程为A=0.0130C(μg/mL)+0.028 7,相关系数r=0.999 1,摩尔吸光系数ε=2.258×104L/mol·cm,铜含量在06的NaAC-HAC缓冲液中,铜(II)与1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)的显色反应。结果表明:该体系最大吸收波长为λ=500 nm,回归方程为A=0.0130C(μg/mL)+0.028 7,相关系数r=0.999 1,摩尔吸光系数ε=2.258×104L/mol·cm,铜含量在0⁰.8μg/mL范围内符合朗伯比尔定律。方法可靠快速,可用于含铜样品的测定。     

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚光度法测Mn的实验研究

研究了以CTMAB阳离子型微乳液-Triton-100混合微乳液为介质助溶,锰(Ⅱ)与1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)的显色反应,结果表明:该体系最大吸收波长为λ=550 nm,反应条件为pH=8⁹的NH4ClNH3缓冲液,回归方程为A=0.0006c(μg/mL)+0.0297,相关系数r=0.9992,摩尔吸光系数ε=2.338×104L/mol·cm,锰含量在09的NH4ClNH3缓冲液,回归方程为A=0.0006c(μg/mL)+0.0297,相关系数r=0.9992,摩尔吸光系数ε=2.338×104L/mol·cm,锰含量在0⁰.72μg/mL范围内符合朗伯比尔定律。方法可靠快速,可用于含锰样品的测定。     

2-(6-溴-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚合成工艺研究

以6-溴-2-氨基苯并噻唑，间二乙氨基苯酚为主要原料，经重氮化及偶联反应。合成了2-（6-溴-2-苯并噻唑偶氮）-5-二乙氨基苯酚。本文报道的新工艺，适于较大规模的批量生产，产率达74%-86%。     

6-丙基-2-萘酚的合成研究

以2-萘酚为起始原料,经过O-甲基化、酰化、黄鸣龙还原、脱甲基等一系列反应,得到目标产物6-丙基-2-萘酚,总收率为52.3%。其结构经IR、1H NMR、MS分析确证。     

双氧水氧化1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚动力学光度法测定痕量硒

在盐酸介质中,Se(IV)对1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)褪色反应有灵敏的催化作用,建立了测定Se(IV)的动力学新方法。线性范围在0~0.9μg/50 m L时符合比耳定律,检出限为2.2×10-10g·m L-1。催化反应为动力学零级反应,表现活化能为111.28 k J/mol,反应速率常数为7.15×10-4s-1。考察了20多种共存离子的影响,表明本方法具有较好选择性。方法用于茶叶样品中痕量硒的测定,相对标准偏差小于3.9%,回收率在96.2%~105.5%之间。     

2-(2'-咪唑偶氮)萘酚-4-磺酸的合成及其分析性质的研究

合成了新显色剂咪唑偶氮－２－萘酚－４－磺酸（ＩＡＮ－４Ｓ）,研究了试剂的离解常数及其与金属离子的显色反应。     

1-(溴甲基)-4-环丙基苯的合成研究

标题化合物是合成ROR抑制剂、钠-葡萄糖共转运蛋白2抑制剂和5-HT2C兴奋剂的重要中间体.以对溴苯甲醛为起始原料,经Suzuki偶联、还原和溴代反应制得目标产物.本方法成本较低、操作简单且反应条件较为温和,总收率达62.8％.目标化合物的结构经1HNMR和MS确证.