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用一个对称性的分子进行不对称合成时,必须有一个物理的或化学的不对称因素存在。常用的化学不对称因素,有不对称催化剂、不对称试剂等。如还原丙酮酸时,氢原子从两个相反的空间方向进攻羰基双键,结果是产生等量的左旋和右旋的产物。如果让丙酮酸先与光活性胺反应生成酰胺后再进行还原,结果会产生不等量的左旋和右旋体。显然,后者,即光活性胺,对第二个不对称中心的产生具有诱导作用。这种作用叫做光活诱导作用(或光活感 相似文献
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当磷原子上具有四个不同的取代基时,就形成了一个不对称中心,产生立体异构体,即一对旋光异构体。在三元不对称磷酸酯中,必然有一个磷原子是不对称中心,但有时碳链取代基上也会还含有碳不对称中心(如稻丰散、马拉硫磷等),这样的分子就更复杂一些,含有两个不对称中心。在本文中,在化学合成方面只讨论一个磷不对称中心的磷酸酯,不过在生理活性方面将也述及两个不对称中心的化合 相似文献
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舒之罡 《医药中间体及其化工原料》2004,(2):23-26
自然界里有很多手性化合物,这些手性化合物具有两个异构体,它们如同实物和镜像的关系,通常叫做对映异构体。对映异构体很像人的左右手,它们看起来非常相似,但是不完全相同。当一个手性化合物进入生命体时,它的两个对映异构体通常会表现出不同的生物活性。对于手性药物,一个异构体可能是有 相似文献
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酶催化及应用于光活性有机物的合成 总被引:2,自引:0,他引:2
酶是一种具有特殊王维空间构象的蛋白质,它能在生物内催化完成许多广泛且具有持异性的反应.近年来,特别是随着生化技术的进展,酶催化反应越来越多地被有机化学家作为一种手段用于有机合成,特别是催化不对称合成反应,进行光学活性化合物或天然产物的合成,已应用于医药、农药、食品添加剂、香料、日用化学品等精细有机会成领域.1光学活性化合物与不对称合成维持生物生命活动的蛋白质、核酸等是由氨基酸、葡萄糖等物质构成的,这些物质都具有旋光性.生物为了维持生命活动而摄取的食物和生理活性物质,大多可能存在旅光异构体,能发挥… 相似文献
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从二茂铁和廉价易得的L-缬氨酸、苯丙氨酸出发,合成了4个手性氨基醇衍生的二茂铁醛亚胺并研究了这些手性亚胺分子内手性诱导的不对称环钯化反应。发现了一种简便的制备新型非对映异构纯的二茂铁醛亚胺环钯化合物的有效方法:室温下,在无水醋酸钠存在的条件下,制备的手性氨基醇二茂铁亚胺衍生物与自制的Li2PdCl4溶液发生不对称环钯化反应,产物先通过薄层色谱法,用CH2Cl2∶C2H5OH=100∶1.2作展开剂,分离成主要的两带,两带产物再分别用三苯基膦处理即得到新型非对映异构纯的二茂铁亚胺环钯化合物的单体。 相似文献
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手性是自然的本质属性,在宇宙间普遍存在,早在1848年,Louis Pasteur就对两种钠铵酒石酸盐晶体进行了拆分,他第一个认识到手性的光学性质。1883年,Lord Kelvin将其命名为手性。既没有对称中心又没有对称面的分子,存在着一对或几对互为镜像关系而又不能重叠的异构体,这样的分子被称为手性分子,这种关系的异构体称作对映体。 相似文献
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正1.1.2.1抗菌活性赖氨酸型表面活性剂的MIC,变化规律与精氨酸衍生物一致,具有广谱高效的抗革兰氏阳性菌和阴性菌活性~[29]。它们的立体化学结构不影响抗菌活性,也就是说DL-LLM和L-LLM的抗菌活性无显著差异。分离纯对映异构体的成本较高,而且即使不考虑光学纯度,这些表面活性剂仍然会维持其活性~[34]。在系列7中,甲基酯衍生物LLE的抗菌活性比乙基酯衍生物LLM高。当LLE和LLM氨基上的氢分别被3个甲基取代 相似文献
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光学纯1,2—二苯基乙二醇的不对称催化合成 总被引:3,自引:0,他引:3
利用奎宁和奎宁定酯进行不对称催化合成,得到光学纯1,2-二苯基乙二醇产物,对映体过量(e.e.%)高达96%以上,该反应条件温和,后处理简便。 相似文献
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药物分子的立体化学决定其生物活性,手性已成为药物研究的一个关键因素。利用微生物或酶催化的方法进行手性化合物的不对称合成已经成为一个极具吸引力的方向。综述了近年来利用面包酵母催化不对称合成手性化合物的研究进展,着重讨论了利用面包酵母可进行的多种手性试剂的催化合成的反应类型。 相似文献
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王普善 《精细与专用化学品》2006,14(14):1-5
传统化学仍是获得单一对映体的主要方法,传统化学也可能达到对映体纯产品的目标,例如结晶动力学拆分制备(R)-氟比洛芬,哌啶诱导构型转换制备L-核糖。手性源和拆分方法仍多于催化不对称合成,而催化不对称合成化学的核心是催化剂的选择,不对称环氧化在工业上取得了巨大成功。 相似文献
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由于天然产物对人类有利而被使用了几千年,比如用作食物、衣物、化妆品、建造房舍和陷阱、工具和武器,用于竞赛的兴奋剂和捕鱼的毒药、药物或作物保护试剂。在需要某种针对害虫的生理作用的时候,早期的化合物只是简单地从源头提取出来,以非纯品的混合物来使用,其中的一种或几种化合物可能产生所需的生理反应。天然产物的科学研究近年来得到了显著的进步,这些化合物已经以其本来面目——纯品或已经鉴定的化合物来使用,新化合物的骨架可以被善于创造发明的合成化学家修饰,或作为新的有效的生物化学作用模式的指示剂(在大规模高通量筛选中尤其重要)。本文就天然物质中微生物源作物保护剂的产品作一介绍。 相似文献
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目前,手性物质的生产除了直接进行不对称合成与发酵之外,主要是通过化学合成DL-型外消旋体物质,然后通过各种拆分方法得到所需要的具有光学活性的对映体。当前用于手性化合物拆分的方法主要有结晶法、外消旋拆分法、萃取法等,电合成作为合成手性化合物的方法则一支独秀。 相似文献
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实际上光学活性体的制取方法大致可分二种,一种是外消旋体的光学拆分法,另一种便是直接制得所需的单一光学活性体。对第一种光学拆分法有下列几种方法:(1)优先结晶法;(2)非对映体法;(3)利用酶及微生物;(4)用手征性高压液相直接分离法,以及选择性取得所需光学活性体的方法;(5)以光学活性化合物为起始原料的化学导向合成法;(6)不对称合成 相似文献