蔬菜中农药多残留预处理方法的研究

目的选择一种高效可靠的农药残留提取试剂,研究合适的农药多残留预处理方法。方法选取蔬菜为试材,经打浆处理后在样品处理液中分别加入乙腈和乙酸乙酯作为提取试剂,并采用SPE固相萃取方法进行净化处理,提取液通过气质联用仪进行检测,分析提取效果并对样品中添加22种农药的回收率进行测定。结果用乙腈进行预处理,农药残留加标回收率在70%~110%范围内;用乙酸乙酯进行预处理,农药残留加标回收率在70%~120%范围内,2种前处理方法回收率差别不大。结论从节约成本、污染性小、毒性低等角度出发,采用乙酸乙酯进行农药残留提取既能保证数据的准确性,同时又能节约成本、减轻污染,可减少溶剂对实验人员的危害。     

比较3种不同前处理方法结合高分辨质谱测定姜中农药残留的效果

利用超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱对比研究了三种不同前处理方法：未净化法、QuEChERS前处理法、氨基柱固相萃取法（SPE）在姜中农药残留检测的效果。分别从基质效应、净化效果、回收率和定量限等方面进行考察。通过分析发现：方法不同其优缺点不同。未净化法、QuEChERS法和氨基柱固相萃取法在姜中表现为无基质效应的农药占比分别为0%,4%,21.6%。氨基柱固相萃取法（SPE）具有较好的净化效果,基质效应小,但较繁琐费时,且一部分农药回收率低于70%。未净化法和QuEChERS方法简单高效,适用于大批量样品进行检测,同时能保证大多数农药回收率在70%~120%之间。未净化法的净化效果差,QuEChERS方法的基质效应较氨基柱固相萃取法强,但定量限均能满足测定要求。在检测分析中,可根据不同需要选择前处理方法。     

高效液相色谱柱后衍生法测定栗子和松籽中氨基甲酸酯类农药残留量

研究了用高效液相色谱柱后衍生化荧光检测测定栗子和松籽中氨基甲酸酯类农药残留量的方法。本文同时测定了栗子和松籽中11种氨基甲酸酯类农药的残留量。样品用乙腈均质法提取,凝胶渗透色谱(GPC)净化。对样品进行添加回收率实验,分别添加0.02、0.05、0.1mg/kg,回收率在72.56%～96.25%之间,RSD为1.30%～6.57%,检测限为0.22～0.40μg/kg,适合栗子和松籽中氨基甲酸酯类农残的检测需要。      

高效液相色谱柱后衍生法测定栗子和松籽中氨基甲酸酯娄农药残留量

研究了用高效液相色谱柱后衍生化荧光检测测定栗子和松籽中氨基甲酸酯类农药残留量的方法.本文同时测定了栗子和松籽中11种氨基甲酸酯类农药的残留量.样品用乙腈均质法提取,凝胶渗透色谱(GPC)净化.时样品进行添加回收率实验,分别添加0.02、0.05、0.1mg/kg,回收率在72.56%～96.25%之间,RSD为1.30%～6.57%,检测限为0.22～0.40μg/kg,适合栗子和松籽中氨基甲酸酯类农残的检测需要.     

QuEChERS前处理结合超高效液相色谱-串联质谱法同时检测茶叶中14种农药残留

建立了QuEChERS（Quick,Easy,Cheap,Effective,Rugged,Safe）前处理结合超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS）测定茶叶中14种农药残留的方法。茶叶样品经含1%乙酸的乙腈提取,QuEChERS净化柱净化后直接进行UPLC-MS/MS测定。比较了4种QuEChERS净化柱对茶叶提取液的净化效果和农药残留的回收率,选取净化效果和回收率最好的净化柱进一步考察方法的基质效应、线性关系、回收率等。结果表明,方法的检出限为0.001~2.000 μg/L,定量限为0.003~5.000 μg/L;14种农药在相应浓度范围内呈良好的线性关系,决定系数R2为0.9926~0.9989。在100、500、800 μg/kg 3个添加水平下14种农药的回收率为71.2%~117.4%,相对标准偏差为1.1%~14.2%。该方法具有操作简单快速、灵敏度高、回收率好等优点,能够满足茶叶中多农残快速检测要求。     

液相色谱法自制净化柱测定饲料中5种黄曲霉毒素

通过用自制净化柱净化,利用高效液相色谱仪对饲料中的黄曲霉毒素B1、B2、G1、G2、M1同时进行检测,样品经体积分数为84%的乙腈溶液提取,提取液通过自制净化柱净化、浓缩,三氟乙酸(TFA)柱前衍生,C18色谱柱分离,荧光检测器检测,外标法定量。5种黄曲霉毒素经过衍生后线性良好,对添加黄曲霉饲料样品进行加标回收,回收率在85%~102%,效果良好。     

气相色谱法测定水果中氟虫腈农药残留

目的建立气相色谱法检测水果中氟虫腈农药残留的方法。方法样品提取液分别经N-丙基乙二胺净化柱、弗洛里硅土柱、QuEChERS净化管提取净化后,采用外标法进行定量检测。结果方法在0.01～0.2μg/mL浓度范围内,线性良好。在3个添加水平下,经QuEChERS柱提取净化后的回收率为89.0%～104.0%,较其他2种净化柱净化的回收率高。相对标准偏差为2.58%～4.08%(n=6),氟虫腈的最低检出限为0.001 mg/kg,定量限为0.003 mg/kg。结论该方法准确、简单、重现性好,能够用于水果中氟虫腈残留量的检测。     

气相色谱-质谱法同时测定茶叶中72种农药残留量

建立茶叶中有机氯农药、拟除虫菊酯农药、有机磷农药等72种农药及其异构体多残留的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。样品加水润湿后,乙腈均质提取,5g/100mL氯化钠溶液与提取液经液液萃取后,再用Carbon/NH2小柱净化,25mL乙酸乙酯-丙酮(1:1)淋洗。优化色谱条件,采用选择离子监测(SIM)模式进行质谱检测。分别在样品中添加标准农药样品0.1、1.0mg/kg水平上进行添加回收率实验,方法的回收率范围为65.3%～142.3%,相对标准偏差为3.0%～20.6%(n=6)。以信噪比RSN=3计算各农药的最低检出限为0.01～0.08mg/kg范围。该方法结果准确、重现性好,满足茶叶中多种农药残留检测要求。     

农药残留检测前处理新技术研究

对农药检测前处理方法进行研究,建立合适的样品提取、净化、浓缩的前处理方法,确保色谱分析测定时无样品基质的干扰,从而为测定的结果提供了保证,并延长色谱柱的寿命,降低了实验成本。香菇样品以乙腈为提取剂,涡旋振荡10 min后,经C_(18) SPE粉、PSA SPE、无水硫酸镁净化浓缩后,经气相色谱分析验证。所得回收率在95%以上,RSD在3%以下,结果令人满意。该农药残留检测前处理新技术有效。     

QuEChERS结合GC-MS/MS法测定果蔬汁中21种农药残留

建立一种采用QuEChERS前处理结合Quick Pro净化柱-气相色谱串联质谱（GC-MS/MS）法测定果蔬汁中的21种农药残留量的方法。样品采用乙腈提取,EN方法盐包盐析,经Quick Pro净化柱净化,DB-35MS UI色谱柱分离,采用选择离子监测（SIM）模式扫描,外标法定量。在质量浓度0.01～0.50 μg/mL范围内相关系数（R）均＞0.995,样品在0.01 mg/kg、0.02 mg/kg、0.10 mg/kg的添加水平下,21种农药的回收率在75.2%～117.8%之间,回收率实验结果相对标准偏差（RSD）在1.9%～11.5%之间。该方法操作简便,分析时间短,精密度好,适用于果蔬汁中多种农药残留的检测。     

成都市售果蔬中农药残留水平分析及慢性膳食风险评估

了解成都市果蔬中农药残留污染现状及其对成都市居民的膳食风险水平.采集成都市果蔬大型农贸市场和超市的9类果蔬共203份样品,采用改良的GB 23200.113-2018 QuEChERS前处理方法,结合气相色谱-三重四级杆串联质谱对48种农药进行检测,分析成都市果蔬中农药残留现状,并结合大城市居民的果蔬消费情况和食品安全...     

Simultaneous determination of pesticide residues in fruits and vegetables by GC/MS (SCAN mode) and HPLC

A method was developed for simultaneous determination of pesticide residues in fruits and vegetables. Residues were extracted from samples with acetonitrile, followed by a salting-out step and a partitioning step with n-hexane at the same time. Co-extractives were removed with ENVI-Carb/LC-NH2 mini-column cleanup. Analysis was performed by GC/MS (SCAN mode) and HPLC. Of the 139 pesticides spiked at 0.1 or 0.5 microgram/g into 6 fruits and vegetables (spinach, tomato, apple, radish, cabbage and carrot), recoveries of 117 pesticides were between 70 and 120%. This method is appropriate for determining these pesticides and for screening several other pesticides for which the recoveries were < or = 70% or > or = 120% (imazalil, etc.). The limits of detection for most pesticides in this method were equal to or lower than those of the bulletin method in Japan.     

Multiresidue analysis of organophosphorus pesticides in vegetables and fruits using dual-column GC-FPD, -NPD

We investigated simultaneous and consecutive analytical methods for pesticide residues in large numbers of vegetable and fruit samples. Extraction of the sample with acetonitrile was followed by a salting-out step using a graduated cylinder. Co-extractives were removed by gel permeation chromatography (GPC) and the pesticide eluate was separated to 2 fractions. Firstly, the second fraction (85-125 mL) was passed through a silica-gel mini-column. After putting a Florisil mini-column before the silica-gel mini-column, the first fraction (55-85 mL) was passed through the tandem mini-columns, which were then eluted with 15 mL of 50% acetone/petroleum ether. The eluate was subjected to dual-column GC with dual FPD (P mode, column Rtx-OPPesticides) and NPD (column Rtx-200) detectors. Recoveries of 63 organophosphorus pesticides from fortified spinach, tomato, apple and strawberry, ranged from 71 to 126% with RSD values of 1-18%, except for the RSDs of omethoate, isoxathion, and pyraclofos (20% <). Detection limits of pesticides were 0.5-2 ng/g. Surveillance of pesticides in vegetables and fruits was carried out by using the present method. From 20 out of 30 samples, 15 pesticides (39 in total) were detected. The results indicated that the present method can be applied as an efficient and reliable tool for monitoring organophosphorus pesticide residues in vegetables and fruits.     

Validation study on a method for multiresidue analysis of pesticides in vegetables and fruits with supercritical fluid extraction

Supercritical fluid extraction (SFE) was applied to extraction of pesticides from vegetables and fruits. Residues were extracted from homogenized samples mixed with water-absorbent polymer with supercritical carbon dioxide in a stainless steel tube, followed by elution with acetone. Co-extractives were removed by means of mini-column clean-up. Measurement was performed by GC-MS/MS. Calibration was achieved by preparing matrix-matched calibration standards to counteract matrix effects. With the Japanese method validation guideline as a reference, the method was assessed in 5 agricultural products spiked with 334 pesticides at 0.01 and 0.1 μg/g. Compounds at each level were extracted from 2 samples on 5 separate days. The trueness of the method for 189 pesticides in all samples was 70-120%, and the repeatability and within-run reproducibility were also consistent with the guideline. The trueness of the method for the other 71 pesticides was in the range of 50-70%, though the repeatability and within-run reproducibility were satisfactory. This method is available as a multiresidue analysis method for vegetables and fruits.     

北京市蔬菜中农药残留现状及慢性膳食暴露评估

目的了解北京市蔬菜中农药残留污染现状及对北京市居民的膳食风险水平。方法采集2013年北京市主要蔬菜生产基地和大型批发市场的蔬菜样品,采用NY/T 761-2008和GB/T 20769-2008等方法检测样品中的33种农药残留,分析北京市蔬菜中农药残留现状,并结合大城市居民的蔬菜消费情况和食品安全指数法对北京市居民从蔬菜中摄入农药风险进行慢性膳食暴露评估。结果 2013年北京市抽检的蔬菜中农药残留检测合格率达99.2%(502/506),农药超标的蔬菜为白菜类和绿叶菜类,拟除虫菊酯类农药检出频次较高,其构成比占40.8%,检出超标的农药为吡虫啉、毒死蜱、哒螨灵和百菌清;对所有检出农药进行慢性膳食暴露评估结果表明,百菌清的日摄入量相对较高,然而包括百菌清在内所有检出农药的食品安全指数值均小于1。结论北京市蔬菜中农药残留量的安全风险均在可接受范围内,百菌清是潜在的风险因子,应重点防患蔬菜中百菌清的残留风险。     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定蔬菜中30种农药残留

目的应用超高效液相色谱-串联质谱法同时测定蔬菜中30种农药残留。方法蔬菜样品经粉碎后,乙腈超声提取,采用简化的QuEChERS法净化,超高效液相色谱-串联质谱仪检测。结果 30种农药在相应浓度范围内线性良好,相关系数r为0.9991～1.0000,在所添加的3个水平浓度下,方法平均回收率为70.6%～102.6%,相对标准偏差为0.3%～9.6%。结论方法操作简便,灵敏度高,分离效果好,回收率高,30种农药的检出下限均低于国家标准,可应用于实际蔬菜样品中多农药残留的同时检测。     

济南市市售蔬菜中农药残留及慢性膳食暴露风险评估

目的了解济南市市售蔬菜中农药残留情况,评估蔬菜中农药残留的慢性膳食暴露风险。方法对2010—2012年济南市市售蔬菜的农药残留情况进行分析,以2002年山东省居民营养与健康状况调查和中国居民膳食指南中推荐的蔬菜摄入量及JMPR制定的ADI为参数,应用国际每日膳食摄入评估法对济南市居民蔬菜中农药残留的慢性膳食暴露风险进行评估。结果共监测样品675份,有机磷类农药(乐果和乙酰甲胺磷)的检出率为3.93%(13/331),超标率为2.11%(7/331);拟除虫菊酯类农药(甲氰菊酯和氯菊脂)的检出率为9.91%(21/212),超标率为6.60%(14/212);氨基甲酸酯类农药(抗蚜威和异丙威)的检出率为7.58%(10/132),超标率为5.30%(7/132)。经评估各类农药的摄入量均小于ADI。结论济南市市售蔬菜农药残留量在安全限制之内,居民蔬菜中农药残留的慢性膳食暴露风险小,但农药残留超标现象普遍,应规范和加强农药的使用和管理。     

叶菜中多类农药残留的SERS快速无损检测

有机磷、有机硫和烟碱类农药常应用于叶菜的种植和生产中,常规的检测方法前处理复杂、检测时间长、成本高等特点,难以满足快速检测的需求,为了实现农药残留的在线检测,本文提出一个基于SERS技术进行定量和定性分析叶菜中农药残留的检测方法,选取农药的特征拉曼峰作为校正峰,制定农药残留的浓度与校正峰强度的线性校准方程,将最低检测限对应SERS光谱的校正峰的强度代入线性校准方程,计算出定量检测限。研究表明,小白菜中亚胺硫磷农药的检测限能达到0.5mg/kg以下,相关系数R~2为0.95273,标准偏差为2.89%～13.63%,回收率为96.00%～121.33%;大白菜中福美双农药残留的检测限能达到0.5mg/kg以下,相关系数R~2为0.8905,标准偏差为3.90%～8.39%,回收率为88.80%～112.44%;空心菜中啶虫脒农药残留的检测限能达到1mg/kg以下,相关系数R~2为0.93858,标准偏差为2.12%～9.29%,回收率为87.67%～107.17%。这些结果说明,基于SERS技术进行定量和定性分析叶菜中农药残留的检测方法是一种有效的方法,可以实现叶菜农药残留的快速无损检测。     

不同基质效应对蔬菜中有机磷农药残留检测的影响

目的探讨不同蔬菜基质对有机磷农药测定的影响以及不同有机磷农药在不同质量浓度水平下产生的基质效应。方法以茄子、豇豆、番茄、黄瓜4种蔬菜为试样,采用气相色谱-火焰光度检测器检测并对峰面积响应值进行比较,分析4种蔬菜基质对8种有机磷农药在0.05、0.1、1.0 mg/L 3个质量浓度水平下产生的基质效应。结果 4种蔬菜对8种有机磷农药的测定均存在不同程度的基质增强或基质减弱效应,其基质效应为0.755~2.442。基质效应的强弱与有机磷农药及蔬菜的种类有关,与有机磷农药的浓度没有明显的关联性。结论在蔬菜有机磷农药残留检测中,建议采用基质配制的标准品进行定量检测,从而保证检测结果的准确性。     

2012~2016年杭州市富阳区蔬菜中农药残留 监测及分析

目的 了解我国南方地区蔬菜中农药残留情况,为制定蔬菜农药残留限量标准和加强监督农业安全生产提供依据。 方法 2012—2016年采集杭州市富阳区农贸市场和生产基地等销售的新鲜蔬菜共671份,按照NY/T 761-2008 《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》方法对30种常用农药的残留量进行检测,并以GB 2763-2014 《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》作为判定标准。 结果 对671份蔬菜样品进行农药检测和数据分析显示,检出农药阳性样品146份,检出率为21.8%,超限量样品为15份,占2.2%。共检测出农药种类20种,频次182。其中,叶菜类蔬菜中农药检出率最高,达30.3%;瓜类蔬菜中农药检出率仅为4.0%。 结论 部分蔬菜中农药残留较高,甚至超出国家标准,农业安全生产监督仍需加强。国家标准中缺乏部分农药在特定蔬菜中的限量标准要求,急需完善。