N—(对硝基苯基)—N’—(甲氧基羰基)硫脲及其铜(Ⅰ)配合物的NMR研究

利用~1H—~1H COSY,HMQC等2D NMR技术对一种新的配体N—(对硝基苯基)—N’—(甲氧基羰基)硫脲(H_2pmt(Ⅰ)进行~1H、~(13)C NMR谱数据分析与归属;对于它与Cu~+离子配位的化合物Cu(H_2pmt)_2Cl(2)也作了~1H、~(13)C NMR的测定,归属了它们的所有谱线,对于它们的化学位移与配位行为作了简单讨论。     

邻巯基氧化吡啶双齿配位的过渡金属(Ni,Pd)化合物NMR研究

本文报道了化合物 Ni(mpo)_2(1)和 Pd(mpo)_2(2)的~1H,~(13)C NMR 的化学位移和偶合常数 J_(H-H)并借助同核和异核二维相关谱,进行分析,归属了~1H,~(13)C NMR 谱线。简单讨论了这两个非对称结构化合物在溶液中的稳定性。     

联苯四羧酸配体化合物的NMR研究

利用核磁共振~1H NMR、~(13)C NMR、DEPT135、~1H-~1H COSY、~1H-~(13)C HSQC以及~1H-~(13)C HMBC等核磁共振实验技术对一个新联苯四羧酸配体化合物作了结构研究,并对其~1H NMR、~(13)C NMR谱的信号作了全归属。     

离聚体的微观链运动与玻璃化转变温度

本文用动态力学谱和~(13)C NMR方法分别测定了丙烯酸-1,1,5-三氢全氟戊酯与丙烯酸共聚物为基础的离聚体的玻璃化转变温度T_s和~(13)C自旋-自旋驰豫时间t_2,用描述高分子主链链段运动的VJGM模型计算了所测样品的链段运动活性。结果表明,离聚体样品的玻璃化转变温度与离聚体大分子链运动活性密切相关,大分子的微观链段运动越困难,玻璃化转变温度越高。     

含手性膦配体MBPA和邻巯基吡啶配体PyS的过渡金属钯(Ⅱ)化合物的2D NMR研究

利用一维和二维NMR技术,对含手性膦配体MBPA和邻巯基吡啶配体PyS的过渡金属Pd(Ⅱ)化合物Pd(3-MBPA)(PyS)Cl)(1),Pd(2-MBPA)(PyS)Cl)(2)。进行~1H和~(13)C NMR谱分析,归属了所有的~1H和~(13)CNMR谱线,并对配体在配位前后的化学位移的变化作了简单讨论。     

~(13)C NMR和IR研究聚丙烯的立体规正性

由聚丙烯的~(13)C NMR 谱计算出全同二单元组 meso dyad(m)以及连续均为m/长度由 n 到∞ 的生成几率 P_m≥n 等数据,讨论了它们和 FT-IR 测量得到的一些特征吸收峰吸光度比值之间的相关性。指出红外谱的 A_(998)/A_(1456),A_(1156)/A_(1456)等吸光度比值和 P_m 之间相关性不佳,但 A_(973)/A_(1456)的比值和 P_m 间却有较好的线性关系,给出了相关方程。     

用~(13)C的核磁共振谱分析全同立构聚丙烯中的不规则立体异构体

应用 Suter-Flory 的聚丙烯链旋转异构态模型,对全同立构、间同立构以及含有反常立体异构体的全同立构聚丙烯的铀构象几率进行了计算。根据键构象几率和γ效应,计算了聚丙烯的 CH_3、CH_2和 CH 碳的化学位移。由于不同形式的不规则立体异构体单元引入到全同立构聚丙烯中,因而产生了新的共振吸收峰组。~(13)C 化学位移的计算值能与实测值很好地符合。     

联苯羧酸化合物的核磁共振分析

近些年来,构筑具有多样结构和独特性能的金属-有机骨架配位聚合物已经引起了化学学术界的普遍关注。本文应用核磁共振氢谱、碳谱、DEPT135谱、同核化学位移相关谱(~1H-~1H COSY)、异核单量子相关谱(~1H-~(13)C HSQC)以及多健异核多量子相关谱(~1H-~(13)C HMBC)等核磁共振分析方法对一个新的联苯羧酸配体化合物的结构进行了分析,并完成了~1H NMR、~(13)C NMR谱图信号的全归属。     

球形聚丙烯/聚丁烯-1合金粒子制备和性能

用原位聚合方法使用球形Ziegler-Natta催化剂制备新型聚丁烯-1合金材料,通过DSC、SEM、XRD和~(13)C NMR等手段对产物的形态、物性和结构进行了表征,考察了丁烯-1加入量对聚合产物形态、结构及聚合性能的影响。结果表明:与丁烯-1本体聚合相比用原位聚合可改善聚丁烯-1产物的形态,降低聚合物粒子之间的粘联,使聚合物在釜内成为球形颗粒,催化活性最高为10.4 kg/g Cat,聚合产物的堆积密度为0.44 g/cm~3,粒径约为500μm;同时,用原位聚合可缩短聚丁烯-1产品由不稳定的晶型II向稳定的晶型I转变周期。聚丁烯-1釜内合金的拉伸强度和弯曲模量都随着丙烯结构单元含量的提高而提高,但是聚合物的密度、冲击强度和断裂伸长率降低。     

高效磷光红光配合物Ir(pq)_2(acac)的合成、结构表征及光物理性能测试

以2-氯喹啉和苯硼酸为原料,在四(三苯基膦)钯作催化剂下反应得到主配体2-苯基喹啉(pq),之后pq与水合三氯化铱在乙二醇单乙醚溶剂中反应得到铱的氯桥二聚体(pq)_2Ir(μ-Cl_2)Ir(pq)_2,然后在碱性条件下和乙酰丙酮反应合成出高效磷光红光材料二(2-苯基喹啉-C2,N')(乙酰丙酮)合铱(Ⅲ)Ir(pq)_2(acac)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱(~1 H NMR、~(13)C NMR)、质谱和单晶X射线衍射等表征手段确定了分子结构,利用紫外-可见吸收光谱和光致发光光谱对其光物理性能进行了测试。结果表明,Ir(pq)_2(acac)为电中性八面体配合物,Ir—O键的平均长度为0.21741(18)nm,而Ir—C键的平均长度0.1983(3)nm,Ir—N键的平均长度为0.2079(2)nm,在600nm处出现了较强的红光发射,其合成产率95%,该方法适于Ir(pq)_2(acac)的小批量制备。     

我国研发出聚丁烯合金树脂新材料打破国外技术垄断

正日前,我国科研创新团队对聚丁烯釜内合金新技术研究取得重大突破,研发出地暖管材优质专用料聚丁烯合金树脂新材料PB-A,打破了国外在该领域长期技术垄断和封锁。当前,我国地板采暖比较常用的塑料管大多采用PEX、耐热聚乙烯(PE-RT)、PPR、聚丁烯(PB)等原材料生产,其中聚丁烯为高分子惰性聚合物,是世界上最尖端的化学材料之一。     

球形聚丙烯/聚丁烯-1合金粒子制备和性能EI北大核心CSCD

用原位聚合方法使用球形Ziegler-Natta催化剂制备新型聚丁烯-1合金材料,通过DSC、SEM、XRD和^(13)C NMR等手段对产物的形态、物性和结构进行了表征,考察了丁烯-1加入量对聚合产物形态、结构及聚合性能的影响。结果表明:与丁烯-1本体聚合相比用原位聚合可改善聚丁烯-1产物的形态,降低聚合物粒子之间的粘联,使聚合物在釜内成为球形颗粒,催化活性最高为10.4 kg/g Cat,聚合产物的堆积密度为0.44 g/cm^3,粒径约为500μm;同时,用原位聚合可缩短聚丁烯-1产品由不稳定的晶型II向稳定的晶型I转变周期。聚丁烯-1釜内合金的拉伸强度和弯曲模量都随着丙烯结构单元含量的提高而提高,但是聚合物的密度、冲击强度和断裂伸长率降低。     

STUDY OF THE STEREOREGULARITY FOR POLYPROPYLENE BY FOURIER TRANSFORM INFRARED AND ~(13)C-NMR

由聚丙烯的~(13)C NMR 谱计算出全同二单元组meso dyad(m)以及连续均为m/长度由n 到∞的生成几率P_m≥n 等数据,讨论了它们和FT-IR 测量得到的一些特征吸收峰吸光度比值之间的相关性。指出红外谱的A_(998)/A_(1456),A_(1156)/A_(1456)等吸光度比值和P_m 之间相关性不佳,但A_(973)/A_(1456)的比值和P_m 间却有较好的线性关系,给出了相关方程。     

丙烯聚合用MgCl2-TiCl4催化剂--外给电子体的影响

研究了苯二甲酸二异丁酯(DIBP)，9，9—双(甲氧基甲基)芴(BMMF)为内给电子体和无内给电子体三种催化剂，在加和不加外给电子体时的聚合性能，以及合成的聚丙烯的等规度、分子量及其分布。并采用CRYSTAF和^13C—NMR对聚丙烯沸腾庚烷不溶部分结晶性能和序列结构进行分析，结果表明加入外给电子体能改变聚丙烯(庚烷不溶部分)不同规整性组分的比例，提高聚合物的规整性。     

全密度聚丁烯-1的结构与性能——(Ⅰ) 全同含量与聚丁烯-1性能的关系

研究了全同含量对聚丁烯-1(PB-1)性能的影响。差示扫描量热法测试和偏光显微镜观察表明,在室温结晶时若全同含量越高,则结晶度越高,晶粒完善性越好。结晶的差异又引起聚丁烯-1材料物理力学性能的改变,通过控制全同含量可以得到不同性能的聚丁烯-1材料。     

新型药物载体材料——端羟基聚(丙交酯-co-对二氧环己酮)的合成与表征

聚乳酸(PLA)作为药物载体材料存在因疏水性强而导致的药物释放速率难控以及在循环系统中停留时间短等问题.研究表明,在PLA中引入乙醇酸(GA)可提高材料降解速率,引入聚乙二醇(PEG)则可延长共聚物在循环系统中的停留时间.研究以丙交酯(LA)和对二氧环己酮(PDO)为主要原料,在辛酸亚锡-乙二醇共引发体系的存在下,通过熔融开环聚合制备出了端羟基聚(丙交酯-co-对二氧环己酮)(HO-P(LA-co-PDO)-OH).这种同时具有PLA、GA和EG结构单元的大分子二醇可望成为一种降解速率可控、在循环系统中停留时间可调的新型药物载体材料.采用DSC、~1H NMR、~(13)C NMR和GPC-MALLs等对其结构和热学性能进行了表征.分子量检测结果表明,HO-P(LA-co-PDO)-OH的分子量随原料中PDO/LA摩尔比的减小而增大.     

含穴醚N_8O_3配体的金属大环化合物的NMR研究(Ⅱ)

含有穴醚N_8O_3配体(H_3L)的金属大环化合物[M(H_3L)(CIO_4)]在溶液中,室温下,作了~1H NMR谱的测定.在化合物(6)—DMSO—d6溶液中还作~1H—~1H COSY(氢—氢相关二维谱)NMR谱的测定,归属了所有的~1H谱线,对其配位行为通过~1HNMR试验作了简单的讨论。     

全密度聚丁烯-1的结构与性能——(Ⅰ)全同含量与聚丁烯-1性能的关系EI北大核心

研究了全同含量对聚丁烯-1(PB-1)性能的影响。差示扫描量热法测试和偏光显微镜观察表明,在室温结晶时若全同含量越高,则结晶度越高,晶粒完善性越好。结晶的差异又引起聚丁烯-1材料物理力学性能的改变,通过控制全同含量可以得到不同性能的聚丁烯-1材料。     

负离子法合成POSS端基官能化聚丁二烯及其表征

以丁二烯(Bd)为单体,一氯丙基七异丁基多面体低聚倍半硅氧烷(POSS-Cl)为封端剂,正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,环己烷为溶剂,采用负离子聚合技术合成了POSS端基官能化聚丁二烯(PB-POSS)。采用核磁共振(~1H-NMR、~(13)C-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对PB-POSS的结构和相对分子质量、相对分子质量分布进行了表征。NMR表明POSS与聚丁二烯锂(PBLi)发生封端反应生成了PB-POSS;GPC表明POSS封端PB过程中易发生副反应,生成二聚体副产物。为此,系统考察了结构调节剂种类和用量、添加剂LiCl、低温条件及在封端前加入1,1-二苯基乙烯(DPE)或苯乙烯(St)等方法对POSS封端PB反应的影响。结果表明,采用封端前加入DPE或St可以消除副反应,避免生成二聚体;此外还对封端反应机理进行了探讨。     

汽车罩光清漆的固化和降解机理研究(Ⅰ)罩光清漆的主要成分和结构的分析

利用液体高分辨 13C、1H核磁共振(NMR),结合色谱质谱(GC/MS)、红外光谱(IR)和凝胶色谱(GPC)等多种手段分析了由国外进口的罩光清漆中的漆料和溶剂的主要成分,并对漆料中的高分子共聚物和交联剂的配比进行了定量估算,进而分析了它们在溶液中可能存在的结构.