窑法磷酸中磷酸钙对P2O5反吸过程

窑法磷酸生产中,气体产物P₂O₅与磷矿发生副反应（俗称P₂O₅反吸）生成大量低熔点物料,导致窑内结圈堵料,造成生产装置不能稳定运行。以磷酸钙与P₂O₅的反应为研究对象,采用化学分析与SEM、XRD、IR、Raman、TG及DSC等表征手段对不同温度下该反应产物的P₂O₅含量、形貌、物相组成、结构及热稳定性能等进行研究,探讨磷矿对P₂O₅的反吸行为。研究表明,反吸过程与反应温度密切相关,磷酸钙与P₂O₅在500℃以上发生反应,在500～900℃时,磷酸钙与P₂O₅反应生成偏磷酸钙,900℃反吸产物几乎为纯偏磷酸钙;在1000～1300℃时,反吸产物偏磷酸钙分解为稳定的焦磷酸钙,同时释放出P₂O₅气体,1300℃时反吸产物几乎为纯焦磷酸钙。     

结晶法从湿法磷酸生产焦磷酸钠的研究

采用二次旋转响应表面实验设计研究了三聚氰按复盐结晶法从湿法磷酸生产焦磷酸钠过程中反应湿度,反应时间的一次,二次及其交互作用对三聚氰胺磷酸焦化过程中焦化率及中中和速率的影响,分别得到了以焦化率和中和率为指标,反应温度,反应时间为变量的二次回归数学模型,并利用所得模型求得焦化时的焦化率和中和率适宜的处理条件。     

The fouling properties of SiO_2–CaO–P_2O_5 system in high-temperature rotary kiln phosphoric acid process

Kiln phosphoric acid (KPA) technology could produce P_2O_5 with high purity and has been applied in thermal phosphoric acid industry;however the formation of fouling in the high-temperature rotary kiln restricts the stable and long-term operation.In this paper,the reaction of phosphate ores with gaseous P_2O_5 was investigated in a high-temperature reactor,and the Ca O–SiO_2–P_2O_5 ternary phase diagram was analyzed to understand the fouling formation mechanism.The results showed that the low-melting-point products,such as Ca(PO_3)_2and Ca_2P_2O_7,are responsible for the fouling in the KPA process.In addition,a small amount of impurities,e.g.,aluminum and iron,could facilitate the generation of the low-melting-point products and cause serious fouling.Based on the high-temperature SiO_2–P_2O_5 and CaO–SiO_2–P_2O_5 phase diagram analysis,the control of Si/Ca molar ratio(e.g.,Si/Ca=2.0) was found to avoid fouling formation in the kiln.These results could provide the operation parameters of reaction temperature and feeds composition to suppress the fouling in the kiln reactor for the phosphoric acid production in industry.     

生产磷酸三铵的探讨

介绍了磷酸除杂质方法及生产磷酸三铵方法。     

Enhancement of surface acidity and catalytic activity by glass formation of calcium metaphosphate

Effective acid sites for the dehydration of 2-propanol and isomerization of 1-butene were found to be generated by glass formation of calcium metaphosphate. The number of these sites with strong acidity remarkably decreased by the crystallization of the glass, where the condensation of hydroxyl groups were significant. Thus, the sites must be the monohydrogen phosphate protons.     

氢氧化钙脱除湿法磷酸中砷的研究

采用氢氧化钙作为沉淀剂,研究了搅拌速度、沉淀剂用量、反应时间、反应温度等因素对湿法磷酸中砷的脱除率及P2O5收率的影响,并通过正交实验,得出了适宜的工艺条件。在适宜的工艺条件下可得到较纯净的湿法磷酸。     

窑法磷酸工艺研究现状及展望

本文介绍了CDK窑法磷酸和隧道窑窑法磷酸工艺原理及研发历程,指出了目前窑法磷酸工艺中存在的问题及影响生产的关键因素.针对工艺中存在的问题,提出了窑法磷酸工艺的研究方向和发展趋势.     

新一代固体磷酸催化剂T-99研制

在硅 -磷 -硼三元体系的 T- 49固体磷酸催化剂基础上 ,开发了硅 -磷 -硼 - D四元体系的 T- 99固体磷酸催化剂。由于化合物 D的引入 ,催化剂综合性能大大改善 ,初活性和稳定性均得到提高 ,且齐聚物的选择性更高。 2 0 0 0 h齐聚反应稳定性试验显示 ,催化剂活性未下降 ,反应后催化剂形态基本上保持原状。T- 99催化剂适用于气态烯烃、尤其是丁烯的齐聚 ,也适用于丙烯 -苯的烃化     

我国磷酸生产工艺分析与展望

本文分析并比较了湿法磷酸、热法磷酸和窑法磷酸三种磷酸生产工艺,以及影响生产的关键因素.针对生产工艺中存在的问题,提出了磷酸生产工艺的研究方向和发展趋势.     

硫磷混酸分解马边磷矿的反应过程动力学特性

采用四川马边磷矿,研究硫磷混酸分解磷矿的反应温度、磷矿粒度与分解率的关系。指出过程属扩散和化学反应的联合控制,并得到了过程传质系数及反应活化能（Ｅａ＝４２．８７ｋＪ／ｍｏｌ）。经归纳整理,提出混酸分解四川马边磷矿生产磷酸的动力学模型Ｋ＝１．０７４８×１０５ｅｘｐ（ｌ－４２．８７）／ＲＴ）,并对模型进行了检验。     

稀磷酸氨中和反应特性及氨化设备评述

概述了料浆法磷铵工艺对稀磷酸中和反应过程的要求及反应的特点,指出避免氨酸直接反应、强烈湍动均匀混合是制取具有良好的物性磷铵料浆的关键,并评述了现有的４种稀磷酸氨中和反应设备。     

手性金属磷酸盐催化2-萘酚与亚胺不对称反应

以2,6-二异丙基-4-金刚烷基苯取代的BINOL骨架磷酸镁盐作为催化剂,催化2-萘酚与N-(叔丁氧羰基)-苯甲醛亚胺（Ⅲa）的不对称反应。在常温、反应时间15 h、甲苯作溶剂、催化剂用量5%（以底物的物质的量为基准,下同）的条件下,反应生成的叔丁基（2-羟基萘-1-基）（苯基）氨基甲酸甲酯（Ⅳa）达到97%的产率和90%的对映选择性。用1HNMR和HPLC对产物进行了表征。对反应条件进行了优化,确定了催化剂、反应时间、溶剂、反应温度等关键参数。此催化方法能使用少量的催化剂进行高效催化,且反应条件温和,经济高效,绿色环保。     

手性金属磷酸盐催化2-萘酚与亚胺不对称反应

以2,6-二异丙基-4-金刚烷基苯取代的BINOL骨架磷酸镁盐作为催化剂,催化2-萘酚与N-(叔丁氧羰基)-苯甲醛亚胺(Ⅲa)的不对称反应.在常温、反应时间15 h,甲苯作溶剂,催化剂用量5％(以底物的物质的量为基准,下同)的条件下,反应生成的叔丁基(2-羟基萘-1-基)(苯基)氨基甲酸甲酯(Ⅳa)达到97％的产率和9...     

Preparation and characterization of single phase,biphasic and triphasic calcium phosphate whisker-like fibers by homogenous precipitation using urea

Whisker-like calcium phosphate fibers were prepared by a homogenous precipitation method under refluxing conditions in solutions with a Ca/P molar ratio of 1.67 at 90 °C and pH 3.0 using urea as additive. The precipitates were characterized by XRD, FTIR, SEM, and FE-SEM. The ICP spectroscopy and elemental analyzer were used to determine Ca/P ratio and carbonate content of products, respectively. The results indicate that the morphology and structural characteristics of the precipitates depend on the urea concentration and reaction time. Whisker-like biphasic monetite/hydroxyapatite (HA) fibers with a mean length of 60 µm and a mean width of 1.0 µm were obtained with the use of a low concentration of urea. Calcination of the biphasic calcium phosphate at 800 °C led to the formation of a triphasic mixture of HA/whitlockite (β-TCP)/calcium pyrophosphate (CPP) with a whisker-like morphology. The use of a higher concentration of urea was caused to form a mixed morphology of spherulites/whisker-like fibers consisting of octacalcium phosphate (OCP) and HA phases. When the reaction time was increased to 10 days, both the above biphasic calcium phosphates transformed to a single phase HA which its morphology and growth pattern were similar to those of a whisker, according to FE-SEM images. The HA whiskers produced by a lower amount of urea had a lower carbonate content compared to those obtained using a higher urea concentration.     

环状烯胺与吲哚的不对称傅克反应研究

以手性磷酸作为催化剂,研究了3-亚甲基异吲哚-1-酮与吲哚的不对称傅克烷基化反应。通过对催化剂、溶剂及反应温度等条件的优化,发现在室温条件下,以（S）-1-萘基取代的手性磷酸CPA-5为催化剂,在二氯甲烷溶剂中,反应可以获得51％N对映选择性。在此条件下,考察了吲哚的取代基效应,获得优秀的反应收率和39％~64％的ee值。     

磷酸分解磷矿的化学过程及其模型

采用热法磷酸制成含 2 0 % P2 O5左右的磷酸 ,用以与云南上蒜磷矿进行分解反应。在实验条件下 ,研究了分解产物 Ca(H2 PO4) 2 在磷矿颗粒表面形成固体膜的特性。研究了磷矿粒度、反应时间、反应温度、初始磷酸浓度对磷矿分解率的影响。用扫描电镜观察了磷矿颗粒表面形成的固体膜的形貌特征。用粒径不变的缩芯模型来描述磷酸分解磷矿的过程。推导出了该过程的理论模型和实验数据的回归模型     

窑法磷酸工艺的工业化前景、

针对热法磷酸生产耗电量高,湿法磷酸生产对磷矿质量要求严以及我国中低品位磷矿资源特点,介绍了窑法磷酸的工艺原理、流程以及开发历程,认为窑法磷酸在我国优势明显,具有广阔的发展前景。     

磷酸萃取反应时间和过滤温度对过滤效果及稀磷酸成分的影响

在实验室中模拟磷矿与硫酸反应制稀磷酸工艺条件,通过分析稀磷酸(滤液)、磷石膏中成分的变化来确定反应时间、过滤温度对稀磷酸制取过程的影响。研究结果表明,反应时间充分,有利于磷酸萃取及磷石膏生长,使料浆过滤更容易;低温下过滤,所得稀磷酸不易结垢。     

电子级磷酸的研究与生产进展

介绍了电子级磷酸的用途、产品标准和检测方法,综述了电子级磷酸研究、生产的最新进展以及生产所需的配套技术,重点阐述了电子级磷酸生产中黄磷与磷酸净化的方法、过程和特点,指出电子级磷酸生产技术的发展趋势应为黄磷净化与磷酸净化的集成,以及生产全程净化工序的系统优化,从而实现净化效率的提高以及生产成本的降低。     

循环法由湿法酸生产纯净磷酸盐净化效果研究

批量实验研究了反应媒循环法由湿法磷酸生产纯净磷酸二氢钾新工艺中各阶段的净化率水平。研究结果表明,该工艺过程中的脱氟、脱硫预处理能较好地脱除湿法磷酸中的硫、氟、硅、铅等杂质;反应媒则对钡、锰、钠、钙、镁、锌、镉等金属离子及砷和硫的净化效果较好;磷酸二氢钾结晶过程对铝、铁、锰、钡的净化效果较好。产品达到ＨＧ２３２１—９２标准。