塑化剂处理机问世

本刊讯:塑化剂在国际塑料制品中普遍存在,塑化剂有毒,在国际食品行业中有限制标准,但在酒类行业中还没有标准。塑化剂含量不高,不会影响人体健康,但是含量过高,则会对人体造成危害。塑化剂主要有三种:邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)。邻苯二甲酸二丁酯在塑化剂总量中     

GC-MS法测定白酒塑化剂样品前处理方法的选择与优化

对白酒塑化剂检测过程样品的前处理方法进行选择与优化,考察了酒中乙醇除去方式、进样方式、提取溶剂种类对塑化剂检测的样品前处理影响,并分别采用直接提取、水浴氮吹、净化小柱、固相萃取四种不同的前处理方法,分别考察方法的回收率、精密度、检出限。结果表明,气相色谱-质谱联用法（GC-MS）测定白酒中邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）的样品前处理较优方法为水浴氮吹去除乙醇、正己烷与乙酸乙酯（比例4∶1）为溶剂,采取萃取进样方式。该法在0.5~10.0 μg/mL范围内DBP、DEHP、DINP线性良好,线性相关系数分别为0.998、0.994、0.977。方法的检出限为0.05 mg/kg,添加量为0.05 mg/kg、0.50 mg/kg、1.00 mg/kg时,平均回收率为95.82%~107.26%,相对标准偏差RSD为2.84%~8.36%（n=6）。     

GC-MS/MS法测定不同香型白酒中邻苯二甲酸酯类的含量分析

采用气相色谱-三重四极杆串联质谱法（GC-MS/MS）建立了邻苯二甲酸酯（PAEs）的检测方法,并对12种不同香型白酒中的18种PAEs塑化剂的含量进行了测定。结果表明,18种PAEs的分离效果良好,检出限为0.001～0.428 mg/kg,定量限为0.003～1.426 mg/kg。邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）的线性范围为0.403～20.150 μg/mL,其余17种PAEs的线性范围为0.020～1.106 μg/mL,相关系数（R2）均＞0.999,精密度试验结果相对标准偏差（RSD）均＜10%,回收率为82.99%～115.25%;白酒样品检出塑化剂的种类主要为邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）及邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）,含量分别在0.18～1.53 mg/kg、0.27～1.36 mg/kg、0.18～1.86 mg/kg,其中兼香型白酒样品的DBP含量为1.36 mg/kg,超出国标规定限值。在凤香型白酒样品和馥郁香型白酒样品中检出邻苯二甲酸二甲酯（DMP）,含量分别为0.53 mg/kg、0.45 mg/kg,在药香型白酒样品中检出邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）,含量为1.42 mg/kg,其余均未检出。     

白酒酿造过程中塑化剂来源分析

为探明白酒在酿造过程中的塑化剂来源,采用气相色谱-质谱联用方法测定白酒酿造的主要原料及各个阶段产物的16 种邻苯二甲酸酯类物质的含量。结果表明,16 种邻苯二甲酸酯类物质的平均回收率和精密度分别为84.5%～107.3%、2.9%～7.3%,方法检出限在0.06～1.3 μg/kg。3 个批次的样品只检出了邻苯二甲酸二甲酯（dimethyl phthalate,DMP）、邻苯二甲酸二乙酯 （diethyl phthalate,DEP）、邻苯二甲酸二异丁酯（diisobutylphthalate,DIBP）、邻苯二甲酸二丁酯（di-n-butyl phthalate,DBP）、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯（dioctylpathalate,DEHP）5 种塑化剂。DMP、DBP在大渣酒头、大渣原酒、小渣酒头、渣原酒、回糟原酒中含量明显多于其他阶段。大渣酿酒阶段产生微量的DMP、DBP,小渣酿酒阶段产生微量的DEHP,产生量均未超过0.09 mg/kg,可见白酒酿造过程中产生极微量的塑化剂,在不接触塑料制品的前提下白酒酿造过程中的塑化剂主要来源于原料。     

食用植物油中邻苯二甲酸酯类塑化剂的分析

本文采用随机抽样的方法,抽取120份市售食用植物油样品,采用气相色谱-质谱法检测了3种邻苯二甲酸酯类塑化剂的浓度,并进行危害性评估。结果表明,120份样品中,邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的检出率为10.8%,最高检出浓度为33.12%。邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)未检出。对当前市售食用植物油中邻苯二甲酸酯类(PAEs)塑化剂的含量进行监测,有助于了解市售食用植物油中塑化剂的污染状况,为食用植物油的安全监管提供理论依据。     

青岛市市北区居民主要邻苯二甲酸酯类物质膳食暴露水平及其风险评估

目的分析青岛市北区主要食品中邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)含量水平,计算本区居民膳食暴露水平并进行初步风险评估。方法全区采集7类样品共281份,采用气相色谱-质谱法测定食品中DEHP和DBP的含量。利用食品中DEHP和DBP的平均含量,同时结合居民平均食物消费量,计算7类食品的DEHP和DBP的膳食暴露水平,并分别与DEHP和DBP的每日可耐受摄入量(tolerable daily intake,TDI)比较,初步评估市北区居民主要食品中DEHP和DBP的暴露风险。结果 7类食品中DEHP和DBP的含量范围分别为0.00~5.90和0.00~7.20 mg/kg BW。市北区居民经7类食品中DEHP和DBP暴露量分别为0.006 927和0.005 558mg/kg BW,均未超过相应的TDI。结论市北区居民经7类食品摄入DEHP和DBP的的健康风险较低。     

三峡库区调味油脂产品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量测定和分析

目的采用气相色谱-三重四极杆串联质谱法(gas chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry,GC-MS/MS)测定三峡库区调味油脂产品中的邻苯二甲酸二正丁酯(dibutyl phthalate,DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯[bis(2-ethylhexyl)phthalate,DEHP]2种塑化剂的含量,并对污染情况进行分析。方法样品采用乙腈提取,固相萃取(solid-phase extraction,SPE)玻璃小柱净化,氮吹近干后正己烷复溶,经气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定。结果DBP、DEHP在一定浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.998,检出限分别为0.05、0.10 mg/kg,定量限分别为0.17、0.33 mg/kg,平均加标回收率为82.79%~96.70%,相对标准偏差为0.59%~1.76%。在采集的32组调味油脂样品中,DBP的检出率高达68.75%,含量范围在0.15~517.00 mg/kg;DEHP检出率为28.12%,含量范围在0.57~125.00 mg/kg,超标率分别为62.50%和-18.75%。结论三峡库区调味油脂产品中存在一定程度的邻苯二甲酸酯类物质污染,可能与生产、环境等方面的迁移污染相关,需引起重视并进行连续监测。     

活性白土中塑化剂含量测定的前处理条件优化

采用溶剂提取活性白土中的3种塑化剂（DBP、DEHP、DINP）,提取液经SPE柱净化后,进气相色谱-质谱仪测定。以3种塑化剂的含量为考察指标,对活性白土中塑化剂含量测定的前处理条件进行了单因素实验和正交实验优化。结果表明,活性白土中塑化剂含量测定的最佳前处理条件为：甲醇饱和的正己烷溶液为提取溶剂,提取溶剂用量5 mL（活性白土1 g）,提取时间3 min,提取温度20 ℃。在最佳前处理条件下,活性白土中3种塑化剂DEHP、DINP、DBP的含量分别为3.621、0004、0.078 mg/kg。     

食品安全热点问答

1.DEHP是什么?DEHP是邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)〔di(2-ethylhexyl)phthalate〕的简称。DEHP是一种邻苯二甲酸酯类的塑化剂(又称增塑剂),广泛用于聚氯乙烯(PVC)产品。聚氯乙烯塑胶的DEHP含量由     

贵阳地区菜籽油制油小作坊塑化剂迁移规律及储存影响研究

目的 研究贵阳地区菜籽油制油小作坊中原料、油渣、毛油和成品油的塑化剂含量及其迁移规律,并研究不同储存条件对塑料瓶装菜籽油中塑化剂迁移和变化的影响。方法 采用试验分析法对贵阳地区菜籽油制油小作坊的原料、油渣、毛油和成品油进行塑化剂含量监测。通过对比不同阶段的塑化剂含量变化,研究塑化剂在制油过程中的迁移规律。同时,设置不同储存温度、时间和光照条件,对聚乙烯（polyethylene,PE）和聚对苯二甲酸乙二醇酯（polyethylene terephthalate,PET）两种塑料瓶装菜籽油进行储存试验,分析储存条件对塑化剂迁移和变化的影响。结果 共检出邻苯二甲酸丁基苄基酯(butyl benzyl phthalate,BBP)、邻苯二甲酸二正丁酯（di n butyl phthalate,DBP）、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯（di (2-ethylhexyl) phthalate,DEHP）、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二异丁酯和邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯6种塑化剂,菜籽原料部分受到塑化剂的污染,但风险较低;成品油存在塑化剂超标风险,不合格率为15.63%,4个样品DBP不合格,两个样品DEHP不合格,成品油中塑化剂平均含量会随着加工和储存过程而逐渐增加;在储存试验中,光照对塑化剂的迁移影响不大,而储存时间和温度是影响塑化剂迁移的主要因素。随着储存时间和温度的增加,瓶装菜籽油中塑化剂的含量呈增加趋势,尤其在储存时间达90 d、温度大于35℃时,塑化剂含量增加明显。主要迁移的塑化剂种类为DBP和DEHP。PE材质储存菜籽油塑化剂的迁移量普遍大于PET材质,虽然所有样品的塑化剂迁移量均满足国标要求,但PE瓶装菜籽油中DBP含量已接近规定限量值,存在一定风险。结论 贵阳地区菜籽油制油小作坊在制油过程中存在塑化剂迁移现象,且成品油存在塑化剂超标风险。不同储存条件对塑料瓶装菜籽油中塑化剂的迁移和变化具有显著影响。因此,为确保菜籽油的质量安全,消费者、生产企业和监管部门需密切关注塑化剂问题,并采取有效措施加以控制。     

Contents of phthalate in polyvinyl chloride toys

The presence of plasticizers in PVC toys obtained in October 1998 was investigated. Diisononyl phthalate (DINP), di-2-ethylhexyl phthalate (DEHP), di-n-butyl phthalate (DBP), dinonyl phthalate (DNP), diheptyl phthalate (DHP), and di-2-ethylhexyl adipate (DEHA) were detected. The phthalates were found in all of the 68 samples. The principal phthalate found in toys was DINP, which was present in 48 of 68 samples. The DINP content ranged from 15 mg/g to 580 mg/g, and mean content was 308 mg/g. The highest content was found in a pacifier toy. DEHP was present in 20 of 68 samples and the content ranged from 2.0 mg/g to 380 mg/g. The mean content was 162 mg/g. It was found in 60% of domestic toys.     

Occurrence of phthalates in different food matrices: A systematic review of the main sources of contamination and potential risks

This systematic review aimed to investigate the occurrence of phthalates (phthalic acid esters [PAEs]) in different food matrices, as well as report the main sources of PAEs in food, the potential risks to the population, and the factors that influence its migration from food contact materials (FCMs) to food. Nineteen PAEs were identified, including di-(2-ehtylhexyl) phthalate (DEHP), dibutyl-phthalate (DBP), benzylbutyl phthalate (BBP), diisononyl phthalate (DINP), and diisodecyl phthalate (DIDP) in fruits and vegetables, milk and dairy products, cereals, meat, fish, fat and oils, snacks, condiments and sauces, miscellaneous, and baby food. Fifty-seven values of PAEs were above the legal limits of countries. DEHP is the PAE with the highest incidence, with maximum concentrations above the specific migration limit (SML) for milk and dairy products, oils and fats, fish, cereals, condiments and sauces, meat, and fruits and vegetables. The risk of exceeding the tolerable daily intake (TDI) was high for DEHP and DBP in fish, fat and oils, cereals, and milk and dairy products for children and adults. Fat and oils are the most critical food for DEHP, DBP, BBP, and DINP. Comparing the estimated daily intake (EDI) with the TDI, there was a risk for “milk and dairy products” in adults and for “cereal and cereal products” in children concerning DEHP. “Cereal and cereal products” presented a risk in children and adults concerning DBP. The “fat and oils” category presented a risk in children and adults about DBP and DINP. Temperature, contact time between food and the FCM, fat percent, and acidity positively correlate with the PAE's migration. The contamination occurs in many steps of the production chain.     

An Efficient Assay for Simultaneous Quantification of Ethyl Carbamate and Phthalate Esters in Chinese Liquor by Gas Chromatography-Mass Spectrometry

An efficient assay was developed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) for simultaneous quantifying of ethyl carbamate (EC) and phthalate esters (PAEs, dibutylphthalate (DBP) and di (2-ethylhexyl) phthalate (DEHP)) in Chinese liquor. Samples were directly detected using ethyl-d5 carbamate (D5-EC) and diisoamyl phthalate (DIPP) as internal standards without any pretreatment. The detection limits were 0.56, 0.70, and 1.13 μg/L for EC, DBP, and DEHP, respectively. The average recoveries were 97.0–104.0, 96.9–105.0, and 85.0–124.2% for EC, DBP, and DEHP with relative standard deviations of 0.5–1.3, 1.6–4.2, and 2.2–5.3%, respectively. The proposed method is suitable for routine analysis of EC and PAEs in liquor due to its shorter detection time and simple pretreatment. With assistance of the established method, the contents of EC, DBP, and DEHP in Chinese liquor during the distillation process were assayed and a higher level of EC was found in the head and tail of liquor distillation.     

芝麻中塑化剂含量及其在制油过程中的迁移规律

通过对不同地区20?个芝麻样品中邻苯二甲酸酯（phthalatic acid esters,PAEs）组分含量的检测分析,以及芝麻中PAEs在制油过程向毛油中迁移规律研究,明确芝麻油生产中原料和制油工艺对芝麻油PAEs风险的影响,以便准确制定PAEs风险防范和控制技术,确保并提升芝麻油的品质安全。结果表明,20?个芝麻样品均不同程度检出PAEs,国标限量控制的邻苯二甲酸二丁酯（dibutyl phthalate,DBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（di(2-ethtlhexyl) phthalate,DEHP）、邻苯二甲酸二异壬酯（diisononyl ortho-phthalate,DINP）的检出率为100%,3 种组分和8 种塑化剂总含量（Σ8PAEs）分别为0.040～0.337、0.085～1.971、0.343～0.806?mg/kg和0.209～2.828?mg/kg,平均值分别为?0.137、0.560、0.559?mg/kg和1.165?mg/kg。对照国标DBP≤0.3?mg/kg、DEHP≤1.5?mg/kg、DINP≤9.0?mg/kg的限量指标,DEHP超标率为5%,DBP超标率为10%。芝麻原料中的PAEs随着制油过程向毛油中迁移富集,DBP、DEHP、DINP和Σ8PAEs在压榨毛油中的含量分别是芝麻中的1.16、1.03、1.11?倍和1.07?倍,在浸出毛油中的含量分别是芝麻中的1.49、1.27、1.24?倍和1.33?倍,脱皮芝麻毛油中PAEs含量比整籽芝麻毛油含量降低约20%,浸出毛油中PAEs含量约是压榨毛油1.2?倍。     

A simple and reproducible testing method for dialkyl phthalate migration from polyvinyl chloride products into saliva simulant

We describe a method of mechanical agitation to determine rates of dialkyl phthalate migration from polyvinyl chloride (PVC) products into saliva simulant. The method consists of rotary shaking of a sample with 30 mL of saliva simulant (pH 7.0) at 35 degrees C in a 50 mL glass tube at 300 rpm for 15 min, then measuring the amount of dialkyl phthalate in the saliva simulant by HPLC with a UV detector. The migration rates of diisononyl phthalate (DINP), di-2-ethylhexyl phthalate (DEHP) and di-n-butyl phthalate (DBP) from PVC plates containing about 45% (w/w) plasticizer (molded in our laboratory) were identical. However, the migration rates from molded plates containing 13% (w/w) DBP were almost double those of DINP and DEHP at the same ratios. In addition, the amounts of DINP that migrated in vitro after rotary shaking for 15 min were equivalent to those in vivo determined in saliva from volunteers who chewed plates for 60 min. The migration rates of dialkyl phthalates from 11 commercially available toys ranged from 15.6 to 85.2 micrograms/cm2/h [relative standard deviation (RSD), 3 to 12%].     

我国成人饮白酒者抗雄激素作用样邻苯二甲酸酯类物质的累积风险评估

目的评估中国居民成人饮白酒者(以下简称饮酒者)抗雄激素作用样邻苯二甲酸酯类物质,即邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)的累积膳食摄入水平及其健康风险。方法利用2011—2013年间收集的24类食品中DEHP、DBP和BBP含量数据,结合2002年中国居民营养与健康状况调查数据,采用简单分布评估的方法,计算我国居民成人饮酒者全人群以及18~59岁(男、女)、60岁以上(男、女)等4个不同性别-年龄组人群DEHP、DBP和BBP的膳食摄入水平。采用危害指数法计算经膳食联合暴露于DEHP、DBP和BBP的健康风险。结果单一化学物的风险评估发现,我国成人饮酒者中全人群和各性别-年龄组人群的DEHP、DBP和BBP的平均摄入量和高食物消费量人群(P97.5)的摄入量均低于其相应的每日可耐受摄入量(TDI)。进一步分析发现,约有0.64%(18/2 800)的个体DBP摄入量超过其TDI。而采用危害指数方法进行的累积风险评估发现,我国成人饮酒者全人群和各性别-年龄组人群的危害指数均低于1;有0.79%(22/2 800)的个体危害指数超过1。结论中国居民成人饮酒者全人群的抗雄激素作用样PAEs的累积暴露健康风险较低,有24例个体的健康风险需要关注,建议适量饮酒。     

固相萃取- 气相色谱法测定食品包装材料中邻苯二甲酸酯类物质

建立采用固相萃取-气相色谱法同时分析检测邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)和邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DEHP)4种邻苯二甲酸酯类物质的方法。研究塑料包装材料中邻苯二甲酸酯类在水、65%乙醇、4%乙酸、正己烷4种模拟液中的溶出及利用固相萃取技术对浸出液进行富集的情况,考察气相色谱操作条件对4种邻苯二甲酸酯类物质分离的影响。结果表明,该方法具有良好的线性相关性,线性相关系数在0.9986～0.9994之间;回收率在80.63%～95.50%之间;DBP、BBP、DCHP和DEHP的检测限分别是0.050、0.010、0.055μg/mL和0.012μg/mL。该方法样品预处理简便,测定方法灵敏、可靠,可用于食品包装材料中邻苯二甲酸酯类的监测。