无机氟改性的HZSM－5分子筛催化1，2，4－三甲苯与甲醇烷基化合成1，2，4，5－四甲苯的研究

用不同浓度的ＮＨ_４Ｆ对ＨＺＳＭ－５分子筛进行改性制成偏三甲苯－甲醇烷基化反应的催化剂,考察反应时间、改性剂浓度、焙烧温度对其催化性能的影响。结果发现,无机氟改性使ＨＺＳＭ－５分子筛对偏三甲苯－甲醇烷基化合成均四甲苯反应的活性、选择性及催化剂的稳定性都有良好的促进作用,并且改性后的ＨＺＳＭ－５分子筛加入粘合剂制成的催化剂仍具有良好的催化性能。采用ＳＥＭ、ＩＲ及ＴＰＤ等方法测试无机氟改性后ＨＺＳＭ－５分子筛结构及酸性的变化。     

无机氟改性的HZSM—5分子筛催化1,2,4—三甲苯与甲醇烷基化合成…

用不同浓试的ＮＨ４Ｆ对ＨＺＳＭ－５分子筛进行改性制成偏三甲苯－甲醇烷基化反应的催化剂，考察反应时间、改性剂浓度、焙烧温度对其催化性能的影响。结果发现，无机氟改性使ＨＺＳＭ－５分子筛对偏三甲苯－甲醇烷基化合成均四甲苯反应的活性、选择性及催化剂的稳定性都有良好的促进作用，并且改性后的ＨＺＳＭ－５分子筛加入结合剂制成的催化剂仍具有良好的催化性能。采用ＳＥＭ、ＩＲ及ＴＰＤ等方法测试无机氟改性后ＨＺＳＭ－５     

Ag/KZSM-5上异戊醇催化氧化为异戊醛的研究

以Ａｇ／ＫＺＳＭ－５分子筛为催化剂，从反应温度、氧醇比和使用寿命等方面对异戊醇氧化为异戊醛进行了研究。结果表明，在６１３℃、氧醇比为１．０时有较高的转化率和选择性。并且有较长的使用寿命     

KOH热交换制备的KZSM－5分子筛碱性的研究

采用ＫＯＨ溶液在加热条件下与ＮａＺＳＭ－５分子筛交换,获得了碱性相当强的ＫＺＳＭ－５。用红外光谱、Ｘ射线衍射、Ｘ射线光电子能谱和Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂滴定等方法表征了ＫＺＳＭ－５的结构特征和碱性。以丙酮一步法合成异丙叉丙酮为探针反应研究了其催化活性并与分子筛碱性相关联。     

改性ZSM－5对甲醇芳构化催化活性的研究

探讨了不同金属离子对ＺＳＭ－５分子筛的改性、分子筛的硅铝比、焙烧及反应温度对分子筛在甲醇芳构化中催化活性的影响．并找出了对甲醇芳构化催化活性较高的改性ＺＳＭ－５分子筛及适宜的工艺条件。     

Ag／KZSM—5上异戊醇催化氧化为异戊醛的研究

以Ａｇ／ＫＺＳＭ－５分子筛为催化剂，从反应温度、氧醇比和使用寿命等方面对异戊醇氧化为异戊醛进行了研究。结果表明，在６１３℃、氧醇比为１．０时有较高的转化率和选择性。并且有较长的使用寿命。     

KOH热交换制备的KZSM—5分子筛碱性的研究

采用ＫＯＨ溶液在加热条件下与ＮａＺＳＭ－５分子筛交换，获得一碱性相当强的ＫＺＳＭ－５。用红外光谱，Ｘ射线衍射，Ｘ射线光电子能谱和Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂滴定等方法表片ＫＺＳＭ－５的结构特征和碱性。以丙酮一步法合成异丙叉丙酮为探针反应研究了其催化活性并与分子筛碱性相关联。     

甲醇制汽油（MTG）集总动力学模型

用Ｓｅｄｒａｎ￣［１］的模型，对甲醇在ＺＳＭ－５分子筛上转化制汽油过程进行了集总动力学研究。用单纯形法对实验数据进行回归分析，求出了动力学参数。将此动力学模型预测固定床反应结果，计算值与实测值相对平均误差小于２０％。     

ZSM-5催化剂上甲苯硝酸硝化的区域选择性

研究了ＺＳＭ ５ 催化剂上甲苯一硝化的区域选择性,以提高对位硝化能力,满足环境经济的双重发展要求。实验发现在以硝酸为硝化试剂时,高硅铝比的ＺＳＭ ５ 催化剂的对位硝化催化选择性好。通过对ＨＺＳＭ ５（硅铝比６２－２） 及其金属离子交换催化剂ＭｇＺＳＭ ５、ＦｅＺＳＭ ５ 和ＬａＺＳＭ ５的应用考察,发现ＬａＺＳＭ ５ 的对位催化选择性最高,邻对比达到１－１６ 。     

HXSM-5沸石分子筛催化合成乙酸异戊酯的研究

以ＨＺＳＭ－５沸石分子筛为催化剂,应用常压液固相酯化反应合成了乙酸异戊酯。考察了催化剂用量,醇酸比、反应温度和反应时间对酯产率的影响。结果表明,ＨＺＳＭ－５用量为２克,异戊醇／乙酸为１／２．５（ｍｏｌ比）,反应温度为１３０～１４０℃,反应时间为３小时,酯产率８４％。     

酯交换法合成碳酸二甲酯研究

通过酯交换法，以甲醇和碳酸丙烯酯（ＰＣ）为原料，反应精馏合成碳酸二甲酯，筛选出最佳催化剂，确定了其用量，考察了原料配比等对反应转化率的影响，研究结果表明，催化剂ＣＨＳ－１和ＣＨＳ－２催化效果较好，其较佳用量为０．４％～０．５％（相对于甲醇的质量）甲醇与ＰＣ的质量比为８～１０，反应停留时间为４０ｍｉｎ～６０ｍｉｎ本文报道的酯交换工艺具有一定的工业应用价值。     

催化精馏过程制备碳酸二甲酯的研究

在自制的催化精馏实验装置中 ,以等体积浸渍法负载于碳分子筛上的 1 2 -磷钨酸为催化剂 ,将其捆束型的方式装填于精馏塔中 ,通过碳酸丙烯酯和甲醇之间简单的酯交换反应来进行碳酸二甲酯的制备。通过试验分别考察了原料配比、操作压力、回流比、处理量等工艺参数对催化精馏过程的影响 ,从而确定出适宜的工艺操作条件     

填料塔中酯交换合成碳酸二甲酯工艺研究

以甲醇和碳酸丙烯酯为原料,研究了在填料塔中通过酯交换反应合成碳酸二甲酯的工艺,考察了原料配比、催化剂种类和用量、回流比等因素对碳酸二甲酯产率的影响。结果表明,较好的反应条件为甲醇和碳酸丙烯酯摩尔比为5∶1,加入催化剂NaOH的量为原料总质量的2%,在70℃时反应1 h,回流比为5,DMC产率可达43.6%;产物分离阶段,以正己烷为共沸剂,共沸精馏分离了甲醇和碳酸二甲酯共沸物,当正己烷用量为甲醇体积的350%、回流比为5时,DMC分离纯度高达95.78%。     

酯交换法合成碳酸二甲酯的催化剂研究

章文以活性炭、γ-Al2O3、ZrO2、SiO2、4A和5A为载体,负载碱金属氢氧化物、碱金属碳酸簸、碱金属硝酸盐等制锯了不同的固体碱催化剂用于碳酸丙烯酯和甲醇酯交换合成碳酸二甲酯的反应,并在高压釜中考察了催化剂的反应性能。结果表明：以氢氧化钠为活性组分,5A分子筛为载体,负载量15％,焙烧温度为600℃,反应温度120℃,反应初始压力为0．2MPa的反应条件下碳酸丙烯酯的转化率为50．8％,碳酸二甲酯的收率和选择性分别为50.3％和99.0％。     

Simultaneous Synthesis of Dimethyl Carbonate and Poly（ethylene terephthalate） Using Alkali Metals as Catalysts

Dimethyl carbonate （DMC） and poly（ethylene terephthalate） was simultaneously synthesized by the transesterification of ethylene carbonate （EC） with dimethyl terephthalate （DMT） in this paper. This reaction is an excellent green chemical process without poisonous substance. Various alkali metals were used as the catalysts. The results showed alkali metals had catalytic activity in a certain extent. The effect of reaction condition was also studied. When the reaction was carded out under the following conditions： the reaction temperature 250℃, molar ratio of EC to DMT 3 ： 1, reaction time 3h, and catalyst amount 0.004 （molar ratio to DMT）, the yield of DMC was 68.9%.     

Ti-β分子筛催化苯酚和碳酸二甲酯合成碳酸二苯酯

通过Hβ分子筛与TiCl4发生气固相反应,经FTIR和UV Vis漫反射谱表征,证明合成的载钛β分子筛是Ti β分子筛。研究了Ti β分子筛催化苯酚和碳酸二甲酯(DMC)合成碳酸二苯酯的反应,考察了反应时间、Ti β催化剂用量以及原料配比对反应的影响,比较了Hβ分子筛、纳米TiO2以及Ti β分子筛的活性。结果表明,175℃反应10h后各物质浓度不再有很大的变化,Ti β分子筛量为5g/(1mol反应物)时比较合适,n(DMC)/n(苯酚)最优值为0 5～1。反应10h,甲基苯基碳酸酯(MPC)和碳酸二苯酯(DPC)的总收率可达10 77%。发现Ti β分子筛的骨架钛是反应的活性中心。     

负载型固体酸催化合成生物柴油

以固体酸TSOH/HY-SBA-15（对甲苯磺酸改性的介孔分子筛）为催化剂,催化大豆油和甲醇制备生物柴油,考察了反应的最适宜条件。结果表明,催化剂为(0.5 mol/L)TSOH/(10 %)HY-SBA-15,反应温度为180 ℃,反应时间为7 h,n(醇)/n(油)为25,催化剂用量为油质量的5 %,溶剂用量为油质量的30 %,生物柴油的收率可达到94.6 %。     

Studies in transesterification of ethylene carbonate to dimethyl carbonate over Amberlyst A‐21 catalyst

Transesterification of ethylene carbonate (EC) with methanol (MeOH) was studied in a slurry reactor using various homogeneous and heterogeneous, acidic as well as basic, catalysts. Among all catalysts studied, the weakly basic anion‐exchange resin Amberlyst A‐21 gave more than 95% selectivity towards dimethyl carbonate (based on EC converted). Using this Amberlyst A‐21 as a catalyst, the kinetics for the transesterification reaction was studied in the range of temperature from 363 to 393 K, varying catalyst loading from 11.24 to 44.97 kg m^?3 and the molar ratio MeOH:EC being varied between 4:1 and 16:1. The initial rate data were analysed using a power law model to aid process design. Copyright © 2005 Society of Chemical Industry     

Kinetics measurement of ethylene-carbonate synthesis via a fast transesterification by microreactors

High-purity ethylene carbonate (EC) is widely used as battery electrolyte, polycarbonate monomer, organic intermediate, and so on. An economical and sustainable route to synthesize high-purity ethylene carbonate (EC) via the transesterification of dimethyl carbonate (DMC) with ethylene glycol (EG) is provided in this work. However, this reaction is so fast that the reaction kinetics, which is essential for the industrial design, is hard to get by the traditional measuring method. In this work, an easy-to-assemble microreactor was used to precisely determine the reaction kinetics for the fast transesterification of DMC with EG using sodium methoxide as catalyst. The effects of flow rate, microreactor diameter, catalyst concentration, reaction temperature, and reactant molar ratio were investigated. An activity-based pseudo-homogeneous kinetic model, which considered the non-ideal properties of reaction system, was established to describe the transesterification of DMC with EG. Detailed kinetics data were collected in the first 5 min. Using these data, the parameters of the kinetic model were correlated with the maximum average error of 11.19%. Using this kinetic model, the kinetic data at different catalyst concentrations and reactant molar ratios were predicted with the maximum average error of 13.68%, suggesting its satisfactory prediction performance.     

无水硅酸钠催化酯交换合成碳酸二甲酯

以廉价的Na2Si O3·9H2O为原料,通过简单的焙烧处理,制备了系列无水硅酸钠,并将其作为固体碱催化剂应用于碳酸乙烯酯(EC)与CH3OH酯交换合成碳酸二甲酯(DMC)的反应。采用TG-DTA、XRD和Hammett指示剂法对无水Na2Si O3进行表征。结果表明,焙烧温度对无水Na2Si O3的碱强度、总碱量及催化活性没有显著影响。当焙烧温度为200℃时,样品(Na2Si O3-200)的碱强度(Ho)为15.0~18.4,总碱量为10.9 mmol/g。以Na2Si O3-200为催化剂,考察了原料配比、温度和时间对酯交换合成DMC反应的影响。当CH3OH与EC的摩尔比为10∶1,在65℃反应2 h后,EC转化率与DMC收率可分别达到89%和88%。即使在室温条件下,Na2Si O3-200也能有效地催化EC与甲醇酯交换反应的进行。此外,经过4次使用后,Na2Si O3-200的催化活性没有出现明显下降的趋势。