丙烯和异戊二烯的制备

本专利描述了一种从含有1-丁烯和异丁烯的物料中制备丙烯和异戊二烯的工艺过程。该物料在含有烯烃异构化催化剂的反应蒸馏反应器内反应,生成的塔顶物含有2-丁烯和异丁烯,塔底物含有2-丁烯。塔顶物在复分解催化剂下反应生成丙烯和异戊烯,异戊烯脱氢生成异戊二烯。     

采用丁烯—1异构化工艺增产合成橡胶原料

含正、异丁烯的混合物通过双键位移的异构化反应,使丁烯—1异构生成顺、反丁烯—2,再经过分馏来实现正、异丁烯的分离。该法对于以炼厂C_4烯烃为原料通过氧化脱氢生产丁二烯,进而生产顺丁胶的工厂来讲,能使丁烯—1与异丁烯实现分离从而增加橡胶原料,提高橡胶产量。本工艺所选用的催化剂为贵金属氧化铝载体催化剂,反应温度在260～300℃之间,反应压力5～7kg/cm~2,液时空速2.0时~(-1),丁烯-1的单程转化率可达65％以上,异丁烯基本不参加反应。反应产物中丁烯—2的增值一般在20％以上。     

SKIP生产工艺

随着环境保护的要求和市场的需求在世界范围内对烯烃需求量日益增涨，Ｔｅｘａｓ ＯｌｅｆｉｎｓＣｏｍｐａｎｙ和Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｃｏｍｐａｎｙ共同开发了将正丁烯转化成作为ＭＴＢＥ原料的异丁烯的异构化生产工艺，并在１９９１年中期投入了工业运行。此文就该工艺，运行经验，经济性及在石油炼制工业上的应用作了阐述。     

国外动态

<正> 提高催化裂化装置异丁烯产量的新途径 Chem. Eng. , 99[5], 23(1992) 使用Engellhard公司(Iselin,N.J.)的Isoplus催化剂来生产异丁烯,可以使炼油厂的异构化和脱氢装置无需花费大量投资(2亿美元)就能够提高异丁烯产量。据说,这种配套催化剂可以使异丁烯的收率从现有的28％提高到40-50％(w)。Isoplus催化剂的特点是通过抑制氢离子转移的方法来达到提高异丁烯收率。在通常情况下,这种氢离子转移的结果是生成异丁烷而不是目的产物异丁烯。     

C_5全组分异构烯烃化的催化反应原理与催化剂Ⅱ．异戊烷脱氢制异戊烯

ＴＡＭＥ（甲基叔戊基醚）市场需求量的不断增大，要求开拓生产原料──异戊烯（主要是２－甲基－１－丁烯和２－甲基－２－丁烯）的新来源。因此，通过对石油炼制中生成的Ｃ５馏分进行全组分的异构烯烃化处理来获取异戊烯，已成为近年来众人关注的课题。该系列性综述针对Ｃ５馏分全组分异构烯烃化处理中必将遇到的正戊烷异构化制异戊烷、异成烷脱氢制异戊烯和正戊烯异构化制异成烯等几个主要过程的催化反应原理及其催化剂的研究状况，进行了较全面的探讨与述评。     

C_5全组分界构烯烃化的催化反应原理与催化剂──Ⅰ．正戊烷异构化制异戊烷

ＴＡＭＥ（甲基叔戊基醚）市场需求量的不断增大，要求开拓生产原料──异戊烯（主要是２－甲基－１－丁烯和２－甲基－２－丁烯）的新来源。因此，通过对石油炼制中生成的Ｃ５馏分进行全组分的异构烯烃化处理来获取异戊烯，已成为近年来众人关注的课题。该系列性综述针对Ｃ５馏分全组分异构烯烃化处理中必将遇到的正戊烷异构化制异戊烷、异成烷脱氢制异成烯和正戊烯异构化制异戊烯等几个主要过程的催化反应原理及其催化剂的研究状况，进行了较全面的探讨与述评。     

TEXACO烯烃骨架异构化──ISOTEX

ＴＥＸＡＣＯ烯烃骨架异构化──ＩＳＯＴＥＸ由ＴＥＸＡＣＯ研究院开发的正构烯烃骨架异构化ＩＳＯＴＥＸ工艺可将正丁烯、正戊烯转化为异丁烯和异戊烯。ＩＳＯＴＥＸ可直接加ＩＭＴＢＥ和ＴＡＭＥ装置的Ｃ４、Ｃ５抽余液。其产品是ＭＴＢＥ、ＥＴＢＥ和ＴＡＭＥ装置的优...     

世界最大的异丁烷脱氢生产MTBE装置投产

世界最大的异丁烷脱氢生产ＭＴＢＥ装置投产世界最大的异丁烷脱氢（Ｃａｔｏｆｉｎ）装置已于１９９３年１０月在沙特欧洲石油化学公司的沙特ＩｂｎＺａｈｒ炼油厂投产，每年可生产异丁烯４５．２万宜，其规模是世界最大的脱氢装置。在沙特ＩｂｎＺａｈｒ炼油厂内，生产Ｍ...     

异构化制取异丁烯的工艺技术

目前异丁烯的生产技术可分为非异构化技术与异构化技术两类。异构化技术，尤其是正丁烯骨架异构制异丁烯技术，较好地解决了线性烯烃过剩与增产异丁烯问题，为世界各大石化公司所关注。我国石化工业对异丁烯的需求日渐增多，由于多套ＭＴＢＥ装置和３０ｋｔ／ａ丁基橡胶装置的建成投产，预期２０００年国内市场异丁烯需求将达到３００～４００ｋｔ，而且高纯异丁烯比例要求大于１０％。综观国内外石化工业的发展与异丁烯供需形势，开发正丁烯骨架异构化新技术，具有现实意义。　　１　异构化生产异丁烯的技术异构化技术有三类：一是在裂化催…     

CaO对Cr2O3/Al2O3催化剂结构及催化异丁烷脱氢性能的影响

为了研究碱金属氧化物对Cr系脱氢催化剂的影响,采用等体积浸渍法制备Cr2O3/Al2O3 、Cr2O3/Al2O3-CaO催化剂,考察催化剂在异丁烷脱氢制备异丁烯反应中的催化性能,并对催化剂进行了BET , XRD , NH3-TPD表征。结果表明：Cr2O3组分在催化异丁烷脱氢过程中表现出较强的活性,载体的酸碱性对异丁烷脱氢选择性有很大影响,CaO的加入对催化剂的晶相结构及表面酸性都有不同程度的影响,有利于提高目标产物异丁烯的选择性;当催化剂中Cr2O3质量分数为20%、CaO质量分数为5%时,异丁烷脱氢反应转化率为25.31%,异丁烯选择性为91.08%。     

正戊烷异构化双非贵金属催化剂研究

以镍为催化剂的加、脱氢活性组分，钼为助催化组分，丝光沸石为载体，制备了Ｎｉ－Ｍｏ－ＨＭ双非贵金属催化剂，用於正戊烷的异构化反应。考察了催化剂的残钠量，镍、钼含量，以及反应条件对正戊烷异构化反应的影响。应用正交法设计试验，在最佳反应温度３００℃、压力２．０ＭＰａ、空速１．０ｈ－１和氢烃摩尔比４．０的条件下，正戊烷转化率为６７．５％；异构烷选择性９５．５％；≥Ｃ５异构烷产率６３．８％；≥Ｃ５液收率９４．５％。在１００ｍｌ装置上连续反应１０００ｈ，催化剂的性能稳定。     

SQ401催化剂在100kt/a固定床异丁烷脱氢装置上的工业应用

介绍了由中国石油大学（北京）自主开发、东营科尔特新材料有限公司生产的SQ401催化剂在山东鲁深发化工有限公司100 kt/a固定床异丁烷脱氢装置的应用和运行情况。结果表明：SQ401催化剂具有较高的异丁烷转化率、异丁烯选择性和脱氢稳定性,异丁烷转化率为16.56%、异丁烯选择性为92.59%、异丁烯收率为15.34%,生产的异丁烯能够满足下游MTBE装置的生产需要;对催化剂的再生过程进行了改进,催化剂再生时间从4天降为2天,有效提高了生产效率。     

采用丁烯—1异构化工艺增产橡胶原料

<正> 含正、异丁烯的混合物料通过双键位移的异构化反应使丁烯—1异构生成顺、反丁烯—2,再经分馏使正、异丁烯分离。该法对以炼厂C_4烯烃为原料通过氧化脱氢生产丁二烯,进而生产顺丁胶的工厂来讲,能使丁烯—1与异丁烯分离从而增加橡胶原料。本工艺所选用的催化剂为贵金属氧化铝催化剂。反应温度在260—300℃范围之内,气相反应,反应压力5—7kg/cm~2,液时空速2.0时~(-1)·丁烯—1的单程转化率可达     

催化裂化温度对异丁烯选择性的影响

以ＣＨＰ－１催化剂为例，用大港直馏柴油为原料，在轻油微反（ＭＡＴ）装置上考察了反应温度对低碳烯烃的选择性的影响。反应温度４６０～６００℃，由于丁烯是非稳定的二次产品，正、异烯烃间的异构化反应有利于异丁烯的生成，而氢转移反应则不利于它的保留，反应温度对这两个反应的影响不尽相同，故反应温度应该控制在一定的范围内。考察结果表明，随反应温度的提高，异丁烯的选择性在５１０～５３０℃达到最大尔后下降。对ＣＨＰ－１催化剂来讲，反应温度在５２０℃时，异丁烯的选择性较高。     

正戊烷异构化Ni-Mo-HM催化剂的研究

探讨了催化剂载体酸性质对正戊烷异构化的影响。考察了离子交换和竞争吸附剂对催化剂性能的影响。试验结果表明：Ｎｉ－ Ｍｏ － ＨＭ 双非贵金属催化剂的异构化活性随着丝光沸石残钠量的降低而提高,残钠的质量分数为１－３５ ％ 时,催化剂性能最好;铵交换可以改变丝光沸石分子筛的表面酸性质使酸度达到最佳分布,有利于提高异构化的活性;引入竞争吸附剂后Ｎｉ－ Ｍｏ － ＨＭ 催化剂中金属活性组份分布均匀,催化活性提高,在工艺条件相同的情况下,正戊烷的转化率提高５－６ ％ ～１０－３ ％ ,异戊烷收率提高５－７ ％ ～９－４ ％ 。     

异丁烷定向转化技术中催化剂的研究进展

为了提高C₄资源综合利用水平，异丁烷高效转化技术是重要方向。本文综述异丁烷定向转化技术的现状及发展趋势，介绍异丁烷烷基化生产烷基化油、异丁烷脱氢生产异丁烯及异丁烷正构化制正丁烷技术，重点介绍异丁烷烷基化技术、脱氢技术、正构化技术中催化剂的基本情况，并对未来发展提出建议。     

丁烷催化脱氢催化剂及技术研究进展

综述了国内外丁烷催化脱氢催化剂及工艺技术的研究进展.论述了丁烷催化脱氢用Pt系、V系和Cr系催化剂的主要制备方法及催化性能,并对比了国外异丁烷催化脱氢制异丁烯工业化技术的主要工艺特点.指出丁烷脱氢主流技术为催化脱氢,优选Cr系催化剂及FBD-4工艺.     

氧化钾在K_2O－Cr_2O_3／Al_2O_3脱氢催化剂中的作用

研究了在Ｃｒ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３中添加Ｋ２Ｏ对异丁烷催化脱氢反应的影响。实验结果表明，Ｋ２Ｏ的加入可使催化剂活性和选择性得到明显提高。Ｋ２Ｏ的作用除了增加脱氢中心Ｃｒ３＋的浓度外，还使反应历程发生了改变，从而抑制了裂解和芳构化副反应的发生，提高了异丁烯的选择性。     

氧化钾在K_2O－Cr_2O_3／Al_2O_3脱氢催化剂中的作用

研究了在Ｃｒ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３中添加Ｋ２Ｏ对异丁烷催化脱氢反应的影响。实验结果表明，Ｋ２Ｏ的加入可使催化剂活性和选择性得到明显提高。Ｋ２Ｏ的作用除了增加脱氢中心Ｃｒ３＋的浓度外，还使反应历程发生了改变，从而抑制了裂解和芳构化副反应的发生，提高了异丁烯的选择性。     

硫酸铵改性Al_2O_3负载Ni基催化剂的异丁烷脱氢性能

采用浸渍法制备了含NiO质量分数为20%的NiO/(SO2-4)w-Al2O3(w为SO2-4质量分数)催化剂,借助X射线衍射仪、热重分析仪等对催化剂的性能进行了表征,同时考察了催化剂在560℃时的异丁烷脱氢反应性能。结果表明,NiO/Al2O3催化异丁烷脱氢时,异丁烷几乎全部转化为CH4和积炭,目的产物异丁烯收率为零。以硫酸铵改性NiO/Al2O3作为催化剂,不仅能明显改善异丁烷脱氢产物分布,大幅度提高异丁烯的选择性,还能抑制积炭生成;NiO/(SO2-4)32-Al2O3催化异丁烷脱氢反应性能为最佳,在反应7 h时,异丁烷转化率和异丁烯收率可分别达到34.5%,23.8%。