吡唑啉酮的不对称芳基化反应

通过手性膦酸催化的吡唑啉酮化合物与对苯醌单亚胺的不对称芳基化反应,构建了4-芳基-4,4-双取代吡唑啉酮衍生物。分析了催化剂、反应溶剂、温度对不对称芳基化反应的影响。分析结果表明:以1,4-二氧六环为反应溶剂,9-蒽螺环膦酸为催化剂,在室温下合成4-芳基-4,4-双取代吡唑啉酮类化合物,产率高达95%,对映体过量值高达96%。     

铜催化α,β-不饱和酯的环外碳碳双键非对称还原反应

含手性配位体的铜氢化合物在非对称还原反应中是1种重要的催化剂。为了进一步确定该铜催化体系对α,β-不饱和酯化合物适用范围,筛选配体,优化反应条件,进行了环外烯烃的烯烃还原反应,结果表明含手性配位体的铜氢催化体系能令α,β-不饱和酯的环外碳碳双键非对称还原反应得到较高的产率,对映体的产率可提高至95%,对映体过量值可提高至89%。     

催化湿式氧化技术处理高浓度有机废水的研究

以非贵金属氧化物CuO和ZrO2为主要活性组分、以La2O3为电子助剂、以ZSM-5为载体,制备了CuO-ZrO2-La2O3/ZSM-5复合负载型催化剂,并将该催化剂用于乙酰基丁二酸二甲酯(DMAS)生产废水的催化湿式氧化处理中。结果表明,该催化剂在处理该有机废水时具有良好的催化活性,在催化剂投量为10 g/L、废水初始pH值为7.4、反应温度为230℃、氧气分压为3.0 MPa的最佳反应条件下,反应120 min后,对COD的去除率高达98.2%。另外,该催化剂可重复使用且具有良好的稳定性,当重复使用15次后,对COD的去除率仍可维持在91%左右,而出水中溶出的Cu2+仅为0.8 mg/L左右。     

手性磷酸催化己内酯的动力学拆分

以动力学拆发的方式得到手性己内脂的方法多以脂肪酶为催化剂,而酶催化具有单一的底物范围且价格较为昂贵的缺点,所以发展其他催化方式仍旧需要探究。报道了首例以手性磷酸作为催化剂,甲苯为溶剂,苄醇为亲核试剂在0℃下对6-取代七元环内酯进行动力学拆分,能够以中等的对映选择性得到手性己内酯,并且具有较广泛的底物范围。该方法具有反应条件简单温和的优点,弥补了酶催化底物范围窄且催化剂昂贵的缺点。     

高分子膜载体固定化酵母催化2-辛酮不对称还原

以戊二醛交联尼龙6膜载体固定化面包酵母DX213,采用固定化酵母细胞催化2-辛酮不对称还原得到(R)-2-辛醇。系统考察了有机溶剂、反应时间、pH、底物、辅助底物和热处理等因素对反应的产率和光学选择性的影响。结果表明,上述因素对酵母细胞催化不对称合成(R)-2-辛醇反应均有显著影响。二氯甲烷为该反应最适有机溶剂,在固定化细胞57 g/L(50℃预热50 min),水相与有机溶剂相体积比4/1,pH 7.0,初始2-辛酮浓度为60 mmoL/L(分别在反应0,10,17 h等分添加),蔗糖5.7 g/L和28℃条件下反应48 h,(R)-2-辛醇的产率和e.e.值分别达到89.3%和96.8%。     

4-苯基噁唑烷-2-硫酮对映体的模拟移动床色谱分离

为了实现4-苯基噁唑烷-2-硫酮对映体的拆分,采用三带模拟移动床(simulated moving bed,SMB)色谱体系。该体系以甲醇为流动相,单键合β-环糊精手性填料为固定相,色谱柱规格为长100mm,直径10mm,设置洗脱带Ⅰ:2根色谱柱;精制带Ⅱ:1根色谱柱;吸附带Ⅲ:1根色谱柱,Ⅰ带独立。用线性理想模型描述4-苯基噁唑烷-2-硫酮对映体在色谱单柱的色谱行为。将单柱理想模型与2-1-1模式的结点模型结合,建立SMB色谱模型,用SMB色谱模型描述连续进样时4-苯基噁唑烷-2-硫酮对映体在SMB体系的分离情况。模型计算与实验结果表明:连续进样下,通过调整切换时间不能同时得到高纯度的2个对映体。实验中选择间歇进样,可以同时获得实际纯度大于98.0%的2个对映体。     

非均相UV/Fenton反应体系处理聚丙烯酰胺废水

制备了负载在粗孔硅胶上的含铁催化剂,将其用于非均相UV/Fenton反应体系处理聚丙烯酰胺(PAM)废水,考察了催化剂投量、H2O2投量、PAM初始浓度对PAM降解效果的影响.试验结果表明,制备的含铁催化剂具有较高的催化活性,在催化剂投量为0.67 g/L、H2O2投量为7.5 mL/L(249.75 mg/L)条件下反应120 min后,对PAM、TOC的去除率均可达70%以上,且该体系中PAM的降解规律遵循一级反应动力学方程;对PAM的降解率随其初始浓度的增加呈下降趋势.进一步研究发现,PAM的降解速率随H2O2初始浓度与PAM初始浓度之比呈线性上升规律.     

石油焦制备活性炭并负载Ni催化臭氧氧化p-CBA

考察了石油焦、石油焦制备的活性炭(AC)及其负载Ni所制备的Ni/AC催化臭氧氧化对氯苯甲酸(p-CBA)的效果。结果表明,石油焦的加入对臭氧氧化降解p-CBA的效果没有明显改善,但有利于臭氧对p-CBA的矿化;采用水洗预处理石油焦制备的活性炭对TOC的去除效果比采用酸洗预处理方法的要好;采用石油焦制备活性炭后负载Ni所得的Ni/AC催化剂催化臭氧氧化p-CBA(初始浓度为10mg/L),反应60min后,对p-CBA的去除率达100%,对TOC的去除率达60%。     

L-脯氨酰胺衍生物的合成及在不对称催化反应中的应用

以L-脯氨酸为原料,与不同的手性胺基醇及脂肪胺反应合成了6个手性酰胺化合物,并考查了它们在醛的不对称烷基化反应及炔酯与三甲基铝的不对称偶联反应中的催化性能,结果表明6个化合物均有一定的催化效果.所有目标化合物均通过熔点测定和核磁共振氢谱及碳谱分析对其结构进行确证.     

钴改性硅矿石/臭氧催化氧化环丙沙星的性能

采用浸渍法制备Co_3O_4/硅矿石复合催化剂(CoSO),并对制备条件进行了优化。通过EDS、XRD、BET等方法对催化剂进行表征,同时比较了单独臭氧氧化、硅矿石吸附、CoSO吸附、SO/臭氧催化氧化和CoSO/臭氧催化氧化体系对环丙沙星(CIP)的降解能力。结果表明,Co_3O_4可成功负载于天然硅矿石表面,当浸渍液(硝酸钴)浓度为0. 5 mol/L、焙烧时间为5 h、焙烧温度为500℃时,制备的CoSO复合催化剂活性最高。采用CoSO/臭氧催化氧化CIP,30 min后对CIP的去除率为91. 5%,比单独臭氧氧化及SO/臭氧催化氧化分别提高了49%和25%。另外,单独臭氧氧化、SO/臭氧催化氧化和CoSO/臭氧催化氧化体系对CIP的降解过程符合拟一级反应动力学,并且CoSO/臭氧催化氧化体系对CIP的降解动力学常数为0. 082 min~(-1),分别为单独臭氧氧化和SO/臭氧催化氧化的4. 8和2. 4倍。