聚{(3-辛酰基)吡咯-[2,5-二(对硝基苯甲烯)]}的合成与表征

先用三步法合成了3-辛酰基吡咯单体,再通过3-辛酰基吡咯单体与对硝基苯甲醛的缩聚反应及醌化处理首次合成了一种新型窄能隙(Eg=1.451eV～1.790eV)、大π共轭高分子——聚{(3-辛酰基)吡咯-[2,5-二(对硝基苯甲烯)]}(POPNBE)。结果表明,该聚合物易溶于多种极性有机溶剂。采用氢核磁谱、红外光谱、紫外-可见-近红外光谱、分光光度计等分析手段对中间产物、聚合物POPNBE及其前聚物聚{(3-辛酰基)吡咯-[2,5-二(对硝基苯甲烷)]}(POPNBA)进行了分析。通过碘和浓硫酸(98%)掺杂处理,POPNBE的电导率提高了3～4个数量级,分别为3.5×10-6S/cm和7.2×10-6S/cm。     

聚吡咯-2,5-二(对二甲胺基苯甲烯)的光谱分析

通过FT－IR,UV,Vis-INR,in-situUV-Vis-NIR,Raman Spectra等光谱分析手段对一种新型水溶性大n共轭高分子－聚吡咯－2,5－二（对二甲胺基苯甲烯）（PPDMAB）的结构和光学性质进行表征,FT－IR光谱和Raman光谱证实经过质子化处理后,PPDMAB分子链上芳香吡咯环明显减少,而氧化结构吡咯环明显增加,In-struUV-vis-NIR光谱表明,PPDMAB质了化后,紫外区的吸收峰消失,在可见光区出现宽阔吸收峰。     

聚{(3-乙酰基)吡咯-[2,5-二(对丁氧基苯甲烯)]}的合成与表征

合成了一种新型含有推-拉电子基团的聚吡咯衍生物——聚{(3-乙酰基)吡咯-[2,5-二(对丁氧基苯甲烯)]}(PA-PDBOBE)。通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、紫外光谱(UV-Vis)、热重分析(TG)和循环伏安(CV)测试等分析手段对聚合物结构和性能进行了分析。UV-Vis谱表明,PAPDBOBE的光学禁带宽度(Eg)为1.51 eV。该聚合物的TG谱显示聚合物的热分解温度为165℃。循环伏安特性曲线(CV)表明,该聚合物膜电极在LiClO4乙腈溶液中-1 V～1 V的电压间有氧化还原反应,其氧化还原反应的峰电位分别为0.52 V和-0.51 V。     

聚｛（3-乙酰基）吡咯-[2,5-二（对辛氧基苯甲烯）]｝的合成与表征

合成了一种新型含有推-拉电子基团、可溶性的聚吡咯衍生物-聚{（3-乙酰基）吡咯-[2,5-二（对辛氧基苯甲烯）]}（PAPDOOBE）。并通过FT-IR、1 H NMR、UV-Vis、TG和CV等分析手段对聚合物结构和性能进行了分析。UV-Vis谱表明PAPDOOBE的光学禁带宽度（Eg）为1.44eV。循环伏安特性曲线（C-V）表明,该聚合物膜电极在0.1mol/L LiClO4的乙腈溶液中、-1～1V的电压间存在氧化还原反应;在100mV/s的扫描速率下,其氧化还原反应的峰电位分别为-0.21和-0.53V。该聚合物的TG谱显示聚合物的热分解温度为168℃。     

低能离子注入对聚吡咯甲烯的改性

利用低能氮离子对聚[(3乙酰基吡咯-2,5-二)对二甲氨基苯甲烯](Papdmabeq)薄膜进行了离子注入改性(注入能量为10～35 keV、剂量为1.2×1016～2.2×1017ions/cm2),研究了与材料三阶非线性极化率相关的物理量的变化规律.结果表明,氮离子注入使Papdmabeq薄膜的光电特性都发生了显著变化.适当能量和剂量的氮离子注入Papdmabeq薄膜后,薄膜中导电岛的数量增加,在聚合物分子链间形成了大的导电区域,导致其电导率显著提高.当注入离子的能量为25 keV、剂量为2.2×1017ionS/cm2时,Papdmabeq薄膜的电导率为9.2×10-4S/cm,比本征态Papdmabeq的电导率提高了5个数量级,且离子注入后薄膜电导率的环境稳定性优于经碘掺杂的Papdmabeq.氮离子注入可以使这种聚合物薄膜在可见光范围内的光吸收大幅度提高,使共轭程度得到显著增强.当注入离子的能量为35 keV、剂量为2.2×1017ions/cm2时,Papdmabeq的光学禁带宽度(Eg)由1.626 eV降低到1.340 eV.     

两种新型聚(3-丁酰基吡咯苯甲烯)的三阶非线性光学性能

通过3-丁酰基吡咯单体分别与对硝基苯甲醛和香草醛的缩聚反应,成功合成了两种新型可溶性聚吡咯甲烯衍生物——聚[(3-丁酰基吡咯-2,5-二)对硝基苯甲烯](PBPNBE)和聚[(3-丁酰基吡咯-2,5-二)(3-羟基-4-甲氧基)苯甲烯](PBPHM BE)。采用1H-NM R、FT-IR和UV-V is-N IR光谱对目标产物的分子结构进行了详细的表征。通过测试计算得到聚合物PBPNBE和PBPHM BE的光学禁带宽度分别为1.84 eV和1.48 eV。采用后向简并四波混频技术研究了聚合物薄膜的三阶非线性光学性能。结果表明,聚合物PBPNBE和PBPHM BE具有大的三阶非线性极化率,其值分别为2.10×1-0 8esu和8.65×10-8esu。     

2,5-二[4-(4-溴苯氧基亚甲基)苯基]-1,3,4-噁二唑的合成与表征

以对甲基苯甲酸、水合肼为原料,通过关环、溴化、醚化合成了一种新型含噁二唑功能基有机聚合物电致发光材料单体2,5-二[4-(4-溴苯氧基亚甲基)苯基]-1,3,4-噁二唑,其化学结构由红外光谱仪及核磁共振氢谱仪进行了表征,产品总收率22.64%.     

1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-[2-(三甲氧基硅烷基)乙基]三硅氧烷的合成与表征

以七甲基三硅氧烷(MDHM)、乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)为原料,氯铂酸的异丙醇溶液为催化剂,采用硅氢加成反应,在氮气保护下合成1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-[2-(三甲氧基硅烷基)乙基]三硅氧烷(β-HTEOs),并用气相色谱-色谱连用(GC-MS)、核磁共振谱(1H-NMR、29 Si-NMR)、傅里叶红外变化光谱(FT-IR)对合成产物进行表征;通过探讨反应温度、反应时间、原料配比以及催化剂浓度对硅氢加成反应的影响,得到β-HTEOs合成的最优化条件,采用视频接触角仪测定其在玻璃基材上润湿铺展情况,表明β-HTEOs在玻璃基材上完全铺展,具有较低的表面张力.     

聚[二乙二醇基单甲醚/双(二甲氧基乙基)胺基]磷腈的合成与性能研究

利用二乙二醇单甲醚与双(二甲氧基乙基)胺通过亲核取代反应制备得到聚[二乙二醇基单甲醚/双(二甲氧基乙基)胺基]磷腈,并应用锂盐复合得到聚磷腈导电高分子材料。研究表明,Td10为255℃,材料最大分解速率出现在410℃;聚磷腈的取代基比例在1∶1和锂盐掺入量为mol Li+/repeat unit=1.5时,聚磷腈复合导电材料的电导率达到2.71×10-8S/cm。     

聚（2,5—二（十二烷氧基）对苯乙炔）的合成及其性能研究

采用含氯的前聚物路线合成了聚（２，５－二（十二烷氧基）对苯乙炔）（ＰＤＤＯＰＶ）的前聚物，经热处理得到了具有共轭结构的聚合物。十二烷氧侧基的引入使ＰＤＤＯＰＶ能溶解于许多有机溶剂，如氯仿、四氢呋喃、甲苯等，可制备坚韧透明的自支撑膜。研究了热处理方式对ＰＤＤＯＰＶ导电率的影响，Ｉ２掺杂的ＰＤＤＯＰＶ的最高电导率可达１５Ｓ／ｃｍ，另外，对ＰＤＤＯＰＶ膜和溶液的紫外－可见及荧光光谱进行了初步研究。     

丙烯酸系三元嵌段共聚物的合成与表征

利用基团转移聚合（ＧＴＰ）技术,在室温下使用单官能团引发剂,通过对单体加料顺序与时机的控制,合成了一系不同组成比,不同分子量的聚甲基丙烯酸甲酯－聚丙烯酸正丁酯（或乙酯）－聚丙烯腈嵌段共聚物,用ＦＴ－Ｉ,Ｈ－ＮＭＲ,ＧＰＣ等方法对共聚物进行表征,共聚过程活性中心的转移机理。     

一种新型甲基芳杂环聚醚酮的合成及表征

以自制的新型双酚单体４－（２－甲基－４－羟基苯基）二氮杂萘与４,４’－二氟二苯酮反应合成了一种新型聚芳醚酮,对其聚合条件作了初步探讨;并利用红外光谱、ＤＳＣ对双酚单体和聚合物的结构、玻璃化转变温度进行了测试,该聚合物具有较高的玻璃化转变温度,Ｔｇ＝２４７．９７℃。     

溶致性液晶高分子-聚苯撑苯并二噻唑的合成及性能测定

合成了高强度、高模量、耐高温的溶致性液晶高分子-聚苯撑苯并二噻唑(PBT)。它的结构已为红外光谱和元素分析所证实。它的搅拌萤光现象、热重分析结果和抗张强度的测定,表明了 PBT 不但是热稳定性好和环境稳定性好,而且是高强度的溶致性液晶高分子材料,是有应用前途的新型结构材料。     

甲基取代杂萘联苯型聚芳醚的合成、表征及性能

以自制的新型甲基取代类双酚 4 - ( 3-甲基 - 4 -羟基苯基 ) - 2 - 3-二氮杂萘 - 1-酮 ( OM- HPPZ)为单体与4 ,4′-二氟二苯酮、4 ,4′-二氯二苯砜进行亲核缩聚反应 ,制得了一类新型甲基取代聚芳醚酮、聚芳醚砜及其共聚物聚芳醚砜酮树脂。在适宜的聚合条件下 ,获得了高分子量的聚合物 ,聚醚酮的特性粘度可达0 .70× 10 2 m L/ g;通过调节砜酮比例 ( S/ K)可获得不同分子量、不同玻璃化温度的共聚物 ( PPESK)。利用 DSC、TGA研究了聚合物的耐热性能 ,结果表明 ,新型聚芳醚玻璃化温度高 ( 2 5 2℃～ 2 90℃ ) ,耐热稳定性好 ( 5 %热失重温度高于 4 16℃ ) ,在氯仿、DMAc等极性有机溶剂中可溶解成膜 ,以 FT- IR和 1H-NMR研究了类双酚单体 OM- HPPZ和聚合物的结构 ,证明与设计结构完全一致     

聚氯乙烯接枝聚二甲硅氧烷

用二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂，使聚氯乙烯(PVC)与聚二甲硅氧烷硅二醇单锂反应，创备了聚氯乙烯-g-聚二甲基硅氧烷(PVC-g-PDMSO)。研究了反应温度，原料配比，反应时间对接枝反应的影响。利用^1H-NMR、IR、扫描电镜对接枝共聚物的结构进行了表征。     

硫脲法合成聚苯硫醚酰胺及其表征

用硫脲为硫源，与４－氟－Ｎ－（４′－氯亚苯基）苯甲酰胺在极性有机溶剂中常压缩聚，成功了合成了聚苯硫醚酰胺，用元素分析，红外线光谱分析，核磁共振谱分析及Ｘ衍射等现代分析手段对其结构进行了表征。结果表明，用硫脲代替硫代钠或硫磺硫源作为聚苯硫脲醚酰胺与后者有几乎相同的结构，还用ＴＧＡ，ＤＳＣ等方法对所得聚合物的热性能作了初步研究。