尾式甲氧苯基卟啉及其Fe(Ⅲ)配合物的合成与表征

本文所报道的是一种新型尾式卟啉化合物——5-对[4-（间吡啶氧基）丁氧基]苯基-10,15,20-三对甲氧苯工卟啉及其Fe(Ⅲ）配合物的合成。并通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱及紫外可见光谱等对其结构进行了表征。     

对氯苯基卟啉-氨基酸及其锌配合物的合成和表征

为了探索氯的空间位置及不同的氨基酸对卟啉 -氨基酸化合物性能的影响 ,合成了 5 - [4-(3 -酪氨酸丙氧基 )苯基 ]- 1 0 ,1 5 ,2 0 -三 (4-氯苯基 )卟啉 ,5 - [4- (3 -组氨酸丙氧基 )苯基 ]- 1 0 ,1 5 ,2 0 -三(4-氯苯基 )卟啉 ,两种新型的尾式卟啉 -氨基酸化合物及其锌配合物 ,用元素分析 ,紫外 -可见光谱 ,红外光谱 ,核磁共振氢谱 ,质谱确证了其结构 ,并测试了其荧光光谱     

5种取代四苯基氧代钼卟啉化合物的合成

以乙酸和丙酸为混合溶剂,硝基苯为氧化剂,合成了5种取代四苯基卟啉配体。再以十氢萘为溶剂,五氯化钼为金属盐反应合成了氧代钼卟啉化合物。经紫外-可见光谱和红外光谱对目标产物进行了结构表征。进一步考察了反应温度、五氯化钼金属盐用量和卟啉配体浓度对金属化产物的收率影响。金属化收率达到了86%～96%,采用两步法合成氧代钼卟啉的总收率达17.7%～44.4%。     

两种带吡啶基侧臂的新型不对称卟啉的合成与表征

合成了2种带吡啶基侧臂的新型不对称卟啉,5-[4-(乙烯基氧基)苯基]-10,15,20-三[4-((2-(O-吡啶-3基)乙氧基)氧基)苯基]卟啉和其水溶性阳离子卟啉5-[4-(乙烯基氧基)苯基]-10,15,20-三[4-((2-(O-(N-甲基吡啶)-3基)乙氧基)氧基)苯基]卟啉,并通过红外光谱、质谱、核磁共振氢谱、紫外光谱和荧光光谱对其结构进行了表征。     

两种尾式卟啉及其金属钯配合物的合成与表征

合成了尾式卟啉化合物5-(2-戊烷氧基苯基)-10,15,20-三(对氯苯基)卟啉和5-(2-异戊氧基苯基)-10,15,20-三(对氯苯基)卟啉及其金属钯配合物并通过元素分析、紫外-可见光谱、红外光谱和核磁共振氢谱对这些卟啉化合物的结构进行了表征。     

meso-四-(4-辛氧基-3-甲氧基苯基)卟啉及其金属配合物的合成与表征

报道了一种新型对称型卟啉化合物meso-四-(4-辛氧基-3-甲氧基苯基)卟啉(TOMPPPH2)及其金属钌、钯配合物(Ru(DMF)2TOMPPP,PdTOMPPP)的合成,并通过可见光谱,红外光谱,核磁共振氢谱和元素分析等对这些卟啉化合物的结构进行了表征。     

6种取代四苯基卟啉化合物的合成

以二甲苯为溶剂,氯乙酸为催化剂,硝基苯为氧化剂,由取代苯甲醛与吡咯发生缩合反应合成了6种取代四苯基卟啉化合物,并用紫外-可见光谱(UV-Vis)和红外光谱(IR)对所合成的产物进行了结构表征.考察了酸性催化剂和氧化剂对卟啉合成收率的影响,使卟啉收率得到了大幅提高,其中对位取代四苯基卟啉的合成收率＞45%,邻位取代四苯基...     

四苯基卟啉类光敏剂在醇-酸体系中的光谱性质研究

研究了四苯基卟啉类光敏剂在醇-酸体系中的光谱性质,以及在此体系中浓度、酸度、表面活性剂等因素对其光谱性质的影响,首次发现在醇-酸体系中四苯基卟啉类光敏剂的光谱性质发生改变,靠近红外区均有中强度吸收,它们在可见光波长的激发下能产生在近红外区的荧光峰,与硫酸比较而言,盐酸配制的醇-酸体系优于硫酸体系.醇与酸的配比最好选择10:1,酸的最佳浓度选择1mol·L-1.优选出四-(p-甲基苯基)卟啉和四-(p-甲氧基苯基)卟啉这两种光敏活性物质.     

H2T(2-OH)PP和H2T(4-OC)MPP卟啉及其金属钯配合物的合成与表征

合成了两种新型尾式卟啉化合物5-(2-庚氧基苯基)-10,15,20-三(对氯苯基)卟啉[H2T(2-OH)PP]和5-(4-辛氧基苯基)-10,15,20-三(对甲苯基)卟啉[H2T(4-OC)MPP]及其金属钯配合物[PdT(2-OH)PP,PdT(4-OC)MPP],并通过元素分析、紫外-可见光谱、红外光谱和核磁共振氢谱对这些卟啉化合物的结构进行了表征。     

乙二胺四乙酸单羟基苯基卟啉酯的合成

以对羟基苯甲醛、苯甲醛与吡咯为原料,合成了单羟基苯基卟啉;以乙二胺四乙酸合成了乙二胺四乙酸二环酸酐(EDTAA);之后以EDTAA与单羟基苯基卟啉为原料合成了标题化合物。用红外光谱、核磁共振氢谱、紫外-可见光谱及质谱对产品的结构进行了表征;对实验结果进行了讨论。     

四对硝基苯基卟啉和四对氨基苯基卟啉的合成

分别采用苯基卟啉硝化法(两步法)和对硝基苯甲醛直接合成法合成了四对硝基苯基卟啉(TNPP)。苯基卟啉硝化法首先采用Alder方法合成四苯基卟啉,然后以发烟硝酸为硝化试剂,将苯环对位硝化,反应产物是一硝化、二硝化、三硝化和四硝化产物的混合物,难分离,而且此路线腐蚀性强,操作困难,不宜大规模制备。对硝基苯甲醛直接合成法,以丙酸做反应溶剂,使反应活性降低,从而避免了更多的副反应,反应结束后,直接过滤即可得到四对硝基苯基卟啉,收率为22%。再将TNPP用二水合氯化亚锡在盐酸中还原得到四对氨基苯基卟啉(TAPP),还原收率为60%。IR、1H NMR、元素分析等证实产物结构。紫外可见吸收光谱和荧光光谱显示相对于四苯基卟啉,吸电子的硝基和给电子的氨基均使其Q带和B带的吸收位置红移,并使其发光位置也明显红移。     

四苯基卟啉及其衍生物的合成和可见光谱的研究

采用简便易行的方法合成了4种卟啉化合物：四苯基卟啉(TPP)、Meso-四(对磺酸基苯基)卟啉(TPPS4)、Meso-四(对羟基苯基)卟啉[T(OH)4PP]Meso-四(对甲氧基苯基)卟啉[T(OCH3)PP]。可见光谱分析表明苯环上对位取代基的引入和溶剂的极性可使光谱发生不同程度的蓝移或红移，这对改善卟啉化合物的光吸收性能有着重要的指导意义。     

5,10,15,20-四[3,5-二(癸酰氧基)苯基]卟啉及其金属配合物的合成与性质研究

通过5,10,15,20-四[3,5-二(羟基)苯基]卟啉与癸酰氯反应,合成出5,10,15,20-四[3,5-二(癸酰氧基)苯基]卟啉,并通过金属化得到该卟啉的锌、铜配合物。通过紫外-可见吸收光谱,红外光谱,核磁共振氢谱等对产物进行了表征,并且研究了卟啉的液晶性质和荧光性质。     

单溴四苯基卟啉吸附在AgCl溶胶表面性质研究

合成了单溴四苯基卟啉—— 5 - (邻溴苯基 ) - 1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉 (H2 L) ,用元素分析 ,红外光谱、电子吸收光谱和氢核磁共振谱确定了其组成和结构。研究了 H2 L在醋酸中电子吸收光谱和在 Ag Cl溶胶上的表面化学反应。结果表明 ,单邻溴四苯基卟啉在冰醋酸中以二酸形式 H4 L2 + 和游离碱 H2 L形式存在 ,二者之间存在着电离平衡 :H4 L2 + =H2 L+2 H+ ;当 p H=7.0～ 1 1 .0时 ,H2 L在Ag Cl溶胶表面发生配位反应生成 Ag( ) L,并且溶液的 p H增大 ,配位反应的速率增大。     

尾式1,3-二噁烷基卟啉及其金属配合物的合成与表征

在特定的条件下以桂皮醛、二苯基壬四烯酮和氢溴酸为原料合成出了一种环状β-卤代缩醛类化合物—— 2 -( 2 -溴 -2 -苯乙基 ) -1 ,3-二烷 ,在无水碳酸钾的存在下与 5 -对羟基苯基 -1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉反应合成出了一种新型尾式卟啉—— 5 -{对 -[2 -( 2 -苯乙基 ) -1 ,3-二烷 ]氧基苯基 } -1 0 ,1 5 ,2 0 -三苯基卟啉 ,同时合成了其锌、钌、钯金属配合物 ,并通过电子光谱、元素分析、1 HNMR、IR等光谱手段进行了表征     

双(4-氟苯基)苯基氧膦磺酸钠盐的合成及表征

以双(4-氟苯基)苯基氧膦为起始原料,20%发烟硫酸为磺化试剂,分别合成了双(3-磺酸钠-4-氟苯基)-3’-磺酸钠苯基氧膦、4-氟苯基-(3’-磺酸钠-4’-氟苯基)-3″-磺酸钠苯基氧膦和双(4-氟苯基)-3’-磺酸钠苯基氧膦等3种单体,实验方法操作简便、反应后处理简单且收率较高,适用于产品的大规模制备。     

笼形八苯基硅倍半氧烷的合成及表征

在控制水的滴加速度和体系温度的前提下,苯基三氯硅烷首先发生水解缩合形成苯基硅氧烷预聚体,然后在微量KOH催化剂作用下,制得八苯基硅倍半氧烷,收率大于90%。用傅立叶红外光谱、29Si核磁共振光谱、质谱、元素分析和热分析等手段,对它的结构和性质进行了表征。该物质的初始分解温度(失重5%)为436.8℃,热稳定性高。目前正在进行放大实验。     

四苯基卟啉锶配合物的合成及发光性能

利用醋酸锶与四苯基卟啉反应,合成了四苯基卟啉锶配合物。利用元素分析、红外、核磁共振等对该配合物进行了结构表征。采用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和循环伏安法研究了该配合物的光电性能。四苯基卟啉锶配合物紫外-可见吸收光谱有一个强的吸收峰和一个次强的吸收峰,分别为428、457 nm。荧光光谱有一个强的发射峰和一个弱的发射峰,分别为610、676 nm。循环伏安法测得其氧化峰电位为1.558 V和1.051 V。与四苯基卟啉相比,四苯基卟啉锶紫外吸收发生红移,而荧光发射发生蓝移。     

四苯基卟啉钴光波导传感元件的制备及对乙醇气体的检测

利用Alder法合成四苯基卟啉钴,实现了对乙醇气体的检测,并通过核磁（1H-NMR）、场发射扫描电子显微镜（FE-SEM）、红外光谱（IR）、紫外光谱（UV-vis）等手段对其进行表征。将四苯基卟啉钴作为敏感试剂,利用旋涂法制备了四苯基卟啉钴薄膜/K 交换玻璃光波导传感元件,对多种气体进行检测。结果表明：敏感元件对乙醇气体具有较好的选择性响应,较高的灵敏度,响应时间和恢复时间分别为1.5 s和13 s,信噪比S/N =4.857,RSD = 0.8% (V/V0 = 1?0-4)。在平行试验中,其结果也具有良好的线性关系（R=0.9924）,证明了该元件对乙醇气体检测的准确性。     

2-甲氧羰基-3-(4-羟苯基)丙酸甲酯的合成

4-苄氧基苯甲醛(Ⅱ)与丙二酸二甲酯脱水缩合,产生2-甲氧羰基-3-(4-羟苯基)丙烯酸甲酯(Ⅲ),收率为88%,化合物(Ⅲ)经过催化氢化,以95%的收率得到中间体2-甲氧羰基-3-(4-羟苯基)丙酸甲酯(Ⅰ),(Ⅰ)的合成总收率达到73.6%。产品的结构经过IR、ESI-MS1、H NMR确证。