NO与Co(NH3)2+6气液反应动力学

用Co(NH₃)²⁺₆的氨水溶液可同时实现NO的氧化和吸收过程.NO 与Co(NH₃)²⁺₆气液反应动力学研究表明,NO与Co(NH₃)²⁺₆的反应为瞬间反应,当Co(NH₃)²⁺₆浓度低于20mmol•L^-1时过程为双膜控制,当Co(NH₃)²⁺₆浓度大于20mmol•L^-1时过程逐渐变为气膜控制.NO的吸收速度随温度的升高而降低,气相中氧的存在有利于NO的吸收,但当氧的含量高于5.2%后再继续增加氧的含量NO吸收速率提高不大.经研究建立了有氧时NO 与Co(NH₃)²⁺₆气液反应动力学方程.     

NO与Co(NH3)2+6气液反应动力学

用Co(NH₃)²⁺₆的氨水溶液可同时实现NO的氧化和吸收过程.NO 与Co(NH₃)²⁺₆气液反应动力学研究表明，NO与Co(NH₃)²⁺₆的反应为瞬间反应，当Co(NH₃)²⁺₆浓度低于20mmol•L^-1时过程为双膜控制，当Co(NH₃)²⁺₆浓度大于20mmol•L^-1时过程逐渐变为气膜控制.NO的吸收速度随温度的升高而降低，气相中氧的存在有利于NO的吸收，但当氧的含量高于5.2%后再继续增加氧的含量NO吸收速率提高不大.经研究建立了有氧时NO 与Co(NH₃)²⁺₆气液反应动力学方程.     

甲烷在Ｚ１１０y型催化剂上转化反应的宏观动力学及有效因子

在３.１２ＭＰａ（绝压）下,反应温度５５０～７５０℃,Ｈ_２Ｏ／ΣＣ＝２.０～４.０（摩尔比）,甲烷碳空速３０００～１００００ｈ^－１范围内,采用内循环无梯度反应器研究了Ｚ１１０y型催化剂上甲烷蒸汽转化反应的宏观动力学。以平行反应模型表示转化反应,用非线性参数估值法处理实验测得数据,得到ＣＯ和ＣＯ_２的生成速率方程为：r_ＣＯ＝７.８９６×１０^７exp（－４６８９６／ＲＴ）Ｐ^０.７_ＣＨ４Ｐ^０.５_Ｈ２Ｏ（１－β_ＣＯ）r_ＣＯ２＝１.９３７×１０^５exp（－３６２８１／ＲＴ）Ｐ^０.７_ＣＨ４Ｐ^0.９_Ｈ２ＯＰ^{－０.３５}_Ｈ２（１－β_ＣＯ２）建立了Ｚ１１０y五筋车轮型催化剂数学模型,推导出了计算其有效因子的解析计算式,由此得到该催化剂的有效因子为：０.１３～０.２１。     

溴氰菊酯低温热容的测定及热化学性质

采用精密自动绝热量热计测量了溴氰菊酯在80～400 K温区的热容,试样纯度为0.9926（摩尔分数）.在此温区内出现一个固-液熔化相变,其熔化温度T_m、摩尔熔化焓Δ_fusH_m、摩尔熔化熵Δ_fusS_m分别为（372.15±0.02）K,（26.73±0.02）kJ·mol^-1,（71.81±0.06）J·K^-1·mol^-1.报道了该物质在298.15～400 K温区内每隔5 K的热力学函数H_(T)-H_(298.15),S_(T)-S_(298.15),G_(T)-G_(298.15)值.采用DSC法对试样进行了测定,并与绝热量热法进行了比较.用热重法研究了该化合物的热分解行为,得到分解反应动力学参数反应级数n、频率因子A及活化能E分别为1.78,1.15×10⁹min^-1,603.8 kJ·mol^-1.     

基于1H NMR测定和基团贡献法预测石油馏分的热化学性质

测定了两种原油 2 0个石油馏分的¹H NMR谱和氢、碳元素含量等结构参数 ,以及馏分的燃烧焓、蒸发焓等热化学性质 .假设每个石油馏分仅由CH₃ 、CH₂ 、CH、ACH和C这 5种简单基团构成 ,基于¹H NMR测定和元素分析结果解出石油馏分平均分子结构中的基团数目 ,再用纯有机物的基团贡献法预测石油馏分的燃烧焓、蒸发焓 ,预测值与实验数据吻合良好     

基于1H NMR测定和基团贡献法预测石油馏分的热化学性质

测定了两种原油 2 0个石油馏分的¹H NMR谱和氢、碳元素含量等结构参数 ,以及馏分的燃烧焓、蒸发焓等热化学性质 .假设每个石油馏分仅由CH₃ 、CH₂ 、CH、ACH和C这 5种简单基团构成 ,基于¹H NMR测定和元素分析结果解出石油馏分平均分子结构中的基团数目 ,再用纯有机物的基团贡献法预测石油馏分的燃烧焓、蒸发焓 ,预测值与实验数据吻合良好     

乙二胺合钴/尿素湿法同时吸收SO2和NO

利用Co(en)³⁺₃吸收和催化氧化模拟烟气中的NO,同时加入尿素提高SO^2-₃的氧化率,避免产生亚硫酸钴沉淀,以保证长时间烟气高效同时吸收SO₂和NO.实验研究表明,Co(en)³⁺₃浓度大小对脱NO率影响很大,而尿素有无对NO脱除率影响较大;保持高的脱NO率和SO^2-₃氧化率的最佳温度为60～70 ℃;脱NO率和SO^2-₃氧化率受气液传质表面积和传质系数控制.     

水平管外壁薄膜蒸发侧表面传热系数

采用智能化薄膜厚度测试仪,在考察液体负荷、蒸发侧沸点、蒸发侧传热温差、传热管管径等因素对水平光滑传热管外液膜厚度及其波动状况影响的基础上,研究了蒸发侧表面传热系数随液膜厚度的概率分布和平均厚度变化的趋势,讨论了多种操作参数对蒸发侧表面传热系数的影响。针对水平管降膜蒸发流动的波动特性,定义了G (δ⁺)和h (α)⁺₂,得到蒸发侧表面传热系数的关系式,突出了液膜波动的影响,为进一步揭示蒸发侧表面传热系数的影响因素以及进行工业设计提供实验依据.     

提升管中气固两相流动行为的相似特性

在15.1 m高循环流化床实验装置上对提升管内的轴向压力梯度、局部颗粒浓度和颗粒速度进行了较系统的实验测试,研究了提升管中气固两相流充分发展段在不同操作条件下流动行为的相似特性.结果表明,在(G_s /ρ_p)^1.2/U^2.0_g相近的操作条件下,上行气固两相流充分发展段的颗粒浓度、下降颗粒时均速度、絮状物颗粒浓度和出现频率在空间的分布特征基本相同.对于同一提升管内的同一气固两相流系统,只要表观气速和颗粒循环速率按(G_s /ρ_p)^1.2/U^2.0_g同步变化,不同操作条件下的上行气固两相流在充分发展段就具有相似的宏观和微观流动行为.     

B(C6F5)3催化Si-H/Si-OR缩聚反应机理及产物结构

根据DFT理论,用量子化学的方法对B(C₆F₅)₃催化Si—H/Si—OR缩聚反应的机理进行了研究,用²⁹Si NMR对1,4-双（二甲基硅基）苯（BDSB）与二甲基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷缩聚产物的微观结构进行了表征,结合反应机理,对单体的结构与缩聚产物的微观结构的关系进行了讨论。B(C₆F₅)₃先与Si—H形成弱加合物,然后Si—OR进攻Si—H/B(C₆F₅)₃加合物使Si—H断裂,形成氧钅翁离子中间体,最后H^-向正电中心迁移形成产物。H^-迁移方向的不同将导致3种反应：缩合、交换、逆反应。烷氧基硅烷中的乙烯基、苯基可以增加烷氧基C的正电性,并使C—O键伸长,减少Si—H/Si—OR交换反应的发生,使得缩聚产物具有更为交替的结构。     

脂肪醇味阈值的拓扑研究

基于脂肪醇分子结构特征与化学拓扑环境定义了4种结构参数:距离连接性指数(G)、取代基指数(F)、取代基位置指数(T)和羟季原子指数(Q),其中G、T对脂肪醇分子具有良好的结构选择性。使用这4种参数及路径数(P4)、碳原子数(X)与99种脂肪醇的味阈值进行拟合,建立了令人满意的定量结构-味阈值模型:pOL=2.365-1.2811G+0.480Q+5.356×10-5F-8.176×10-6T+0.494X-0.00231P43,n=99,R=0.886,F=56.119,S=0.505。经Jackkn ife法检验,该模型具有稳健性,它的计算值与实验值较为吻合,优于目前文献的研究结果。这些指数有望广泛应用于物质构效学领域。     

环价连接性指数与饱和烃沸点的QSPR研究

In this paper, according to the peak numbers of the nuclear magnetic resonance and the Randic embranchment degree (δi) of carbon atom i, the carbon atom‘s environment valence gi is defined as. gi =(ti δi)/2. The gi reflect the characteristic of each carbon atom, and as well as the conjunction detail of the carbon atom with other carbon atoms. So, the gi could distinguish better the chemical environment of each carbon atom in the molecule than δi. A connectivity index of environment valence (^mS) and its athwart index (^mS‘) are proposed based on the adjacency matrix and the carbon atom‘s environment valence gi. Among them, the ^0S and ^0S‘ include the characteristic and the connectivity of each carbon atom, the ^1S and ^1S‘ reflect the second conjunction between carbon atoms. Based on ^0S‘ and N (the number of carbon atom), a new structural parameter symmetry degree (N∝), is defined as. N∝ =[ (^0S‘s^0Sc‘) N]^2/3, and the N∝ reflect the size of the molecule as well as the symmetry of the molecule.The N∝, ^0S and Rn (the biggest ring‘s edge numbers of cycloalkanes) of 474 saturated hydrocarbons (216 paraffins and 258 cycloalkanes) were calculated and correlated with their boiling points. The best regression equation was obtained as follow: In ( 1056 - Tb ) = 6. 9480 - 0. 1040N∝ - 0. 008689^0S -0. 009614Rn 0. 01998Rm^0.5, n=474, R=0. 9989, F=52627, S=5.63K. The model was checked up by the Jackknife‘s method. It should have overall steadiness and could be used for predicting the boiling point of saturated hydrocarbons.     

用于复杂有机化合物热容预测的一个新的拓扑指数

<正> 引言 化合物的理化性质主要由分子的几何结构和电子结构所决定,如何直接从分子结构预测化合物的理化性质已成为近几年来计算机化学的主要研究内容之一.利用拓扑指数与化合物的理化性质建立定量结构-性质/活性关系(QSPR/QSAR)来对化合物的性质/活性进行预测和评估则是一条十分简便的途径,引起了人们的极大兴趣.目前,拓扑指数法已广泛用于化学、化工、生物化学、环境科学、药学以及毒理学等领域,拓扑指数(即图不变量)就是用某种数学量来表征化合物的分子结构.虽然目前已提出了一百多种拓扑指数,但真正能适应含杂原子、多重键等复杂体系的却廖廖无几.为此,作者最近提出了一个新的拓扑指数Xu,并成功地用于烷烃的沸点等理化性质的预测.本文进一步将Xu指数推广到含多重键、杂原子的化合物体系以期对化合物的热容进行预测.     

用相关指数估算氯代羟基苯甲醛的色谱保留指数

基于化学拓扑理论,计算了25种氯代羟基苯甲醛衍生物的电拓扑状态指数(En)、连接性指数(mXpv)。用多元回归研究了这些化合物的色谱保留指数(R.I.)与En、mXpv的定量关系。经逐步回归分析,建立了最佳的定量结构—色谱保留指数相关(QSRR)模型:R.I.值=-649.379+824.837E6+461.0301Xvp,n′=22,R=0.988,F=398.22,S=28.78。用Jackknife法检验具有良好的稳健性与预测能力,其计算值与试验值基本吻合,优于文献结果。     

多变量化工过程系统的状态空间及其维数的判定准则

化工过程具有多变量、非线性和连续性的特征。状态空间是一种有效的描述过程状态和特征的方法。今从过程测量的基本因次关系出发,结合机理分析,提出了化工过程状态空间维数的判定准则。若系统单进单出的流股中包含i个独立物质组成,需要考虑j维几何尺寸因素,则系统可用一个维数是2 i j的集中参数变量构成的状态空间来唯一确定。该准则可以用于确定主元分析方法(PCA)的主元数目。按照准则确定的空间维数选取主元可以完全描述线性系统的状态信息;对非线性系统,误差在可以接受的范围内。仿真案例中,PCA及过程独立变量分析和准则判定一致。在状态空间中采用PCA建立坐标描述过程的静态和动态特性,实现了过程状态的可视化,以及操作条件的多目标优化。     

Catalytic Enantioselective Addition of Alkyl Grignard Reagents to Aliphatic Aldehydes

Herein, we report an efficient catalytic system for the enantioselective addition of alkyl Grignard reagents to a broad range of aliphatic aldehydes with good yields and enantioselectivities. Remarkably, the challenging methylmagnesium bromide (MeMgBr) can also be added to a variety of aliphatic aldehydes, providing versatile chiral methyl carbinol units with unprecedented yields and enantioselectivities in a simple one‐pot procedure under mild conditions.     

紫外-可见吸收光谱法表征氟磷酸钒钠系列化合物中钒的表观价态

采用紫外?可见吸收光谱表征Na3(VO1?xPO4)2F1＋2x(0≤x≤1)中钒的表观价态,用X射线衍射精修所得晶胞参数对紫外?可见光谱法的表征结果进行验证. 结果表明,Na3(VOPO4)2F中钒的表观价态为+3.993, Na3(VO0.5PO4)2F2和Na3(VOPO4)2F3中钒的价态分别为+3.097和+3.603,紫外?可见吸收光谱法得到的结果是可信的.     

Enantio-differentiating hydrogenation of prochiral ketones over modified nickel

This article reviews the enantio-differentiating hydrogenation of prochiral ketones over a asymmetrically modified catalyst, focusing on the hydrogenation of simple prochiral alkanones. The parameters affecting catalytic activity and enantiodifferentiating ability are considerable in number, and each parameter should be optimized in order to attain a highperformance enantio-differentiating catalyst. Optimization of the parameters and the mode of enantio-differentiation are discussed and compared with the enantio-differentiating hydrogenation of β-ketoesters.     

Attraction of sphingid moths (Lepidoptera: Sphingidae) to 10,12-hexadecadienyl aldehydes and acetates: Evidence of pheromone components

A field survey of 10,12-hexadecadienyl alcohols, acetates, and aldehydes showed attraction to a wide range of sphingid moths. Data are presented showing the attraction ofSmerinthus jamaicensis, Smerinthus cerisyi, Pachysphinx modesta, Hemaris diffinis, andProserpinus flavofasciata to these compounds. Mass spectral, EAG, and EAD data show evidence for the presence of these dienes in female extracts ofS. cerisyi, Hyles gallii, andSphinx drupiferarum. NRCC No. 25857.In this paper the chemical nomenclature is abbreviated as follows: Z and E indicate thecis andtrans configurations of the double bond, the number followingZ orE indicates the position of that double bond, the last number indicates the carbon chain length, the terminal functional groups are: Ac=acetate; :OH=alcohol; :Aid=aldehyde.