一种螺环原碳酸酯膨胀单体的合成及其与环氧树脂热固化

经两步法合成了一种螺环原碳酸酯类膨胀单体,该单体在固化剂三氟化硼乙胺催化作用下,能进行阳离子双开环聚合反应,并讨论了该单体聚合反应机理。采用差示扫描量热(DSC)跟踪环氧树脂及其被膨胀单体改性后的固化反应过程,发现纯环氧树脂存在2个固化反应放热峰,而改性树脂仅有一个反应放热峰。结果表明:膨胀单体和环氧树脂进行了开环共聚反应,膨胀单体的加入能提高环氧基团的转化率。     

膨胀单体研究进展

膨胀单体已成为研究非常活跃的功能高分子材料。介绍膨胀单体的类型、最新研究进展及今后研究方向。     

螺环原碳酸酯/环氧树脂体系固化反应动力学

采用示差扫描量热法(DSC)对螺环原碳酸酯膨胀单体(SOC)/双酚A型环氧树脂(EP)体系的固化行为、放热峰进行了分析;并用Kissinger方程和Crane方程求得体系表观活化能、表观反应频率因子、反应级数等固化反应过程动力学参数,结果表明:螺环原碳酸酯膨胀单体的加入,体系的表观活化能和表观反应频率因子增加,反应级数保持不变,而反应速率急剧下降。此外,利用外延法对体系起始固化温度、恒温固化温度以及后处理温度进行初步探讨,为固化工艺的确定提供了依据。     

一种新型螺环原碳酸酯共聚改性环氧树脂的研究

本文叙述了新螺环化合物3，9—二（对甲氧基苄基）－1，5，7，11—四氧杂螺环［5，5］十一烷对环氧树脂的共聚改性。通过示差扫描量热（DSC）、热解重量分析（TG）、差热分析（DTA）和粘接拉伸强度、粘接剪切强度的测定，对改性树脂的性能进行了研究。     

烯烃与二氧化碳直接合成环碳酸酯的研究进展

二氧化碳(CO_2)是一种来源丰富、价廉易得的C1资源,将二氧化碳化学固定为环碳酸酯是最具工业应用前景的CO_2资源化利用途径之一。相比于环氧化物与CO_2反应制备环碳酸酯,以毒性小、价格低廉的烯烃为原料,通过环氧化、CO_2环加成反应一步制备环碳酸酯,由于反应路线简洁、原子经济性高,具有重要的工业应用价值。在此回顾了近年来烯烃与CO_2直接合成环碳酸酯的研究进展,着重介绍了不同种类的催化剂,主要包括离子液体、金属氧化物或盐、金属有机配合物、金属有机框架材料等催化剂,并对其未来发展方向进行了展望。     

螺环季酮酸衍生物的合成及生物活性研究

以螺螨酯类杀螨剂为先导,运用类同合成、生物电子等排理论,合成了28个螺环季酮酸类新化合物。通过1H NMR、IR和元素分析对所合成的化合物进行了结构确认。初步生物活性测试结果表明,在试验浓度下部分化合物具有很高的生物活性。     

一种合成环状碳酸酯的新方法

介绍了一种以二醇和碳酸二乙酯国原料一锅法制备了高纯度环状碳酸酯单体的合成方法,实验证明此方法可大大提高了产率,减少反应时间。     

多元环碳酸酯的合成与表征

以环氧树脂E-44为原料,在高温、高压、催化剂存在下使环氧基转化为五元环碳酸酯基,并通过FT-IR、1HNMR、元素分析、GPC等方法对环碳酸酯进行表征.详细讨论了催化剂的种类、反应温度、反应压力、反应时间等对环氧基转化率以及产物外观的影响.结果表明,当温度在100℃,二氧化碳压力在1.5 MPa,以四丁基溴化胺和溴化钾为催化剂,反应5 h,环氧基的转化率可达95%以上,而且产物外观较好.     

氯化螺环磷酸酯的催化合成

以三氯氧磷、季戊四醇为原料，三氯化铝为催化剂，合成了氯化螺环磷酸酯。当ｎ（季戊四醇）：ｎ（三氯氧磷）：ｎ（三氯化铝）＝１：５．５：０．０６时，反应时间为９ｈ，反应温度为５０℃时，产率约为８０％。和国内外报道的方法相比，产率相同，但反应温度从１００℃降到了５０℃，反应时间缩短了一半。     

功能单体磷酸酯的合成研究

提出了以甲基丙烯酸-β-羟丙酯和五氧化二磷为原料制备功能单体磷酸酯的方法,考察了不同条件对单酯率的影响．确定了反应的最优条件,并通过红外光谱测试确定了其结构。     

一种大相对分子质量膨胀单体的制备

主要从高分子材料设计角度研究一种固化时具有适当膨胀性或较低收缩率的材料。对膨胀聚合反应研究发现，带有膨胀基团双环原酸酯的材料在阳离子引发剂存在下开环时具有膨胀特性。我们采用一种简单的方法制备了带有活泼羟基的双环原酸酯4-羟甲基-2，6，7-三氧杂二环(2，2，2)辛烷，首次进行了双环原酸酯4-羟甲基-2，6，7-三氧杂二环(2，2，2)辛烷和大分子未封端聚醚预聚物的反应，得到了具有较大相对分子质量的两端带有双环原酸酯膨胀基团的长链大分子膨胀单体。在阳离子引发剂的作用下，该物质于130℃能够发生开环聚合反应，膨胀率平均为0．43％。     

含氟丙烯酸酯类单体合成技术进展

含氟丙烯酸酯聚合物具有许多特殊优异性能,成为新型含氟材料领域研究热点。在许多要求特殊性能领域获得广泛应用,如特殊涂料、纸张和皮革涂饰剂、织物整理剂等。阐述了含氟丙烯酸酯类单体合成技术进展,并对其研究开发提出一些建议。     

含1,3,4-噁二唑和偶氮苯结构聚合物单体的合成

以间苯二甲酸为初始原料合成一种新型化合物5-[4-(十六烷氧基)苯基偶氮]-1,3-苯基-二(1,3,4-噁二唑硫)乙酸甲酯,采用IR、UV-vis和1H NMR对中间体和目标化合物结构进行了表征.365 nm紫外光照射下,5-[4-(十六烷氧基)苯基偶氮]-1,3-苯基-二(1,3,4-噁二唑硫)乙酸甲酯中偶氮苯结构发生光致反-顺异构化现象,计算得到光致反-顺异构化转化效率(R)、光稳态时顺式异构体含量(Y)及反-顺异构化速率常数(Kp)分别为80.95％、84.99％、和1.3389 min-1.     

新型耐热环氧单体的合成及性质研究

报道了一种含萘芳香酯型环氧单体二（4-（2,3-环氧丙氧基）苯甲酸）．2,7-萘4,4-二酯（P4）的合成及性质研究。利用FT-IR、1HNMR、质谱等分析测试方法对P4目标化合物的结构进行了表征。并用4,4．二氨基二苯基砜（DDS）和4,4-二氨基二苯基甲烷（DDM）两种芳香二胺固化剂对P4进行非等温固化研究。由结果可知,DDM／P4的固化峰温度为140℃,DDS／P4的固化峰温度为210℃,DDM能显著降低P4的固化温度。最后,通过对P4／DDM和环氧E20／DDM这两种固化物的热失重研究表明P4／DDM固化物具有较高的热稳定性。     

两性可聚合型丙烯酸酯单体的合成及应用

以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DM)和氯乙酸钠为原料进行季铵化反应,合成一类新型的两性可聚合型丙烯酸酯单体。考察了季铵化反应时间、温度等因素对单体合成的影响,用混合指示剂两相滴定法测定反应转化率,同时用红外光谱和核磁波谱对产物结构进行了分析。结果表明:以水为溶剂,DM与ClCH2COONa的物质的量比为1∶1.05,在70℃下,反应7h,叔胺转化率可达93.97%。用上述自制单体制备高分子乳化剂,将其用于乳液聚合,制得性能优良的阳离子乳液和阴离子乳液。     

DMAEMA/SAMPS反相乳液聚合动力学

用过硫酸铵为引发剂 ,失水山梨醇酐单油酸酯 (Span-80 )为乳化剂 ,研究了甲基丙烯酸 -N、N-二甲胺基乙酯 (DMAEMA) /2 -丙烯酰胺基 -2 -甲基丙磺酸钠 (SAMPS)反相乳液聚合的聚合反应动力学。得到的动力学方程为 Rp∝ [Span-80 ] -0 .6 8[(NH4) 2 ] S2 O8] 0 .46 [SAMPS] 0 .6 0 [DMAEMA] 1 .1 2。聚合反应起始阶段和自动加速阶段的活化能分别为 5 3.6 8KJ· mol-1 和 32 .2 9KJ· mol-1 。     

一种超支化聚合物AB2型单体的合成及表征

以二异丙醇胺（DIPA）和丙烯酸甲酯（MA）为原料通过Michael加成反应制得一种AB2型单体（N,N-二异羟丙基-3-胺基丙酸甲酯）。通过单因素实验分析方法分别考察了相关因素对该反应的影响,得出了最优的反应条件：采用MA滴入DIPA的加料方式;以甲醇作溶剂;n（DIPA）：n（MA）=1：1．5;反应温度为40℃,反应时间为4h。并利用Fr—IR、^1H—NMR等方法对单体的分子结构进行了表征。     

一种含氟丙烯酸酯单体的合成与表征

首先以甲基丙烯酸与草酰氯室温反应3h得到甲基丙烯酰氯(Ⅰ);在三乙胺催化下,将Ⅰ与乙醇胺0℃反应5h,室温反应20h得到羟乙基甲基丙烯酰胺(Ⅱ)。全氟辛酸经酰氯化,再与Ⅱ于室温反应46h,成功制得含全氟基团的丙烯酸酯单体——全氟辛酸甲基丙烯酰胺基乙酯。探讨了各步反应的主要影响因素,并用FTIR、MS、13CNMR等对产物的化学结构进行了表征。     

生物聚合物单体2,3,4,5-O-四乙基-D-葡萄糖酸-1,6-内酯的简便合成

报道了一种生物聚合物材料的重要单体四乙基-D-葡萄糖酸-1,6-内酯的简便合成方法。室温下以工业原料D-葡萄糖酸-1,5-内酯为起始物,在三苯氯甲烷、吡啶溶液中反应得到三苯甲基保护6-羟基的葡萄糖酸内酯,后者在w(KOH)=30%的甲醇溶液中断裂内酯键,所得葡萄糖酸盐溶于二甲亚砜,0℃时加入氢化钠(12倍摩尔)、溴乙烷(11倍摩尔),25℃搅拌3 h,得6-O-三苯甲基-2,3,4,5-O-四乙基葡萄糖酸乙酯,三步收率40%,后者在V(乙酸)/V(水)=4溶液中70℃反应2 h脱去6-三苯甲基,KOH水溶液中水解除去乙酯键、w(HCl)=5%的盐酸酸化得到重要中间体D-四乙基葡萄糖酸(Ⅵ),最后经双环己基碳化二亚胺(DCC)、4-二甲氨基吡啶(4-DMAP)、4-二甲氨基吡啶盐酸盐(4-DMAP.HCl)脱水成环合成了目标化合物。对上述合成路线进行了优化,羟基的乙基保护反应中,加入过量氢化钠(23倍摩尔),反应结束后加入甲醇和水,所得强碱性溶液断裂乙酯键,产物脱去三苯甲基得到化合物(Ⅵ),实现了羟基保护和羧基脱保护一步法合成,减少了分离提纯步骤。产物结构经核磁共振表征。