氟污染及其控制方法

氟是自然界常邮的元素、也是人体必需的元素;本文叙述了氟的基本性质、氟污染的形成、氟对人体及畜牧业的影响和工业氟污染的概况,列举了常见的含氟烟气和废水处理工艺流程;认为从生产原料开始降氟和氟资源的综合利用是控制氟污染的最佳途径。     

工业氟污染的生物效应分析与研究

利用白银铝厂、氟化盐公司所在地环评工作过程中所作的现场试验资料为依据 ,针对铝厂电解操作工、辅助工等不同工种、不同年龄组的工人 ,以及周边地区不同方位、不同年龄组学生的氟斑牙 (斑釉齿 )、氟骨症 (X -光片 )、尿氟 3项指标的检查与测试 ,铝厂氟污染地区的主要饲养动物种(羊 )的抽样解剖与牙齿、骨骼氟的测试 ,氟污染地区的环境空气、土壤与主要粮食、蔬菜、水果、牧草等植物种的取样与含氟量测试结果 ,并结合环境氟污染程度进行相关统计分析 ,得出白银铝厂、氟化盐公司等生产过程中的含氟“三废”排放对其所在地的环境空气、水、土壤等环境要素会造成氟污染 ,而植物对环境气氟、水中氟及土壤氟有吸收和富集作用 ,过量的氟积累易造成农作物的减产、病变 ,影响植物的正常生长发育。生长在氟污染区的动物 (羊 )与人群 ,因食用含氟高的饲料、粮食、饮水 ,呼吸氟污染空气等 ,通过食物链将氟化物在体内逐渐富集、积累 ,导致氟斑牙及氟骨症等氟病的发生和蔓延 ,危害牲畜及人体健康     

分光光度法与容量法测定稀土抛光粉中氟量的探讨

氢氧化钠与过氧化钠熔融分解稀土抛光粉样品后,热水提取,将氟与稀土等金属离子分离,分别以茜素氨羧络合腙分光光度与氯化镧络合容量法测定氟离子。以流程空白为参比,在pH 5.5乙酸-乙酸钠缓冲溶液中氟离子与茜素氨基氨羧腙显色剂络合显色,于分光光度计630 nm处进行比色测定,建立茜素氨羧络合腙分光光度方法测定氟离子含量;在pH 2.6～3.0的溶液中,加入过量氯化镧标准溶液,使氟生成氟化镧沉淀,过量氯化镧标准溶液在pH 5.5的六次甲基四铵缓冲溶液中,以二甲酚橙为指示剂,用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色即为终点,建立氯化镧络合容量方法间接测定氟的含量。通过两种方法回收率验证及与国标方法—氟离子选择性电极法比对验证方法的准确度。     

络合滴定法测定矿石中的氟

用茜素胺酸钠一次甲基蓝为指示剂的硝酸钍滴定法已广泛应用于测定氟,还有锆盐滴定法等.这些方法虽简便,但终点都不很明显,钍又有放射性,污染环境.本文为了克服上述缺点,参阅了文献,进行一系列条件试验,拟定了在高氯酸中,氟与二氧化硅作用生成硅氟酸,蒸馏分离后,加入过量硝酸镧溶液沉淀氟离子,以氯乙酸作为加速沉淀剂.加入过量EDTA,以二甲酚橙为指示剂,用标准锌溶液反滴定过剩的EDTA,本法终点明显,快速、准确,测定氟的含量范围宽(4～100毫克氟),比常用的硝酸钍滴定法和锆盐滴定法优越.     

氟化铝母液中氟含量的测定

在氯化铵存在下，用氢氧化铵将氟化铝母液中的铁、铝转化成氢氧化物沉淀，然后加入过量氯化钙标准溶液，使氟转化成氟化钙沉淀，剩余钙用ＥＤＴＡ标准溶液滴定，从而计算出氟的含量。     

络合滴定法测定白云鄂博铁矿中的氟

白云鄂博铁矿中氟的测定方法,国内普遍仍采用硝酸钍法和锆盐法来测定。由于这些方法存在着终点不易判断,与氟反应不是化学计量、放射性污染等弊病。我们通过试验证明,采用La—EDTA络合滴定法测氟,能满意地应用于铁矿中不同含量氟的测定。氟与镧反应是化学计量的,氟量1～60毫克之间、其镧/氟比值基本是一致的。欲使氟与镧生成的氟化镧沉淀完全,需保持溶液pH在1.5～3.5之间,可选用百里酚蓝或间甲酚紫、二甲基黄、对硝基酚、甲基橙等指示剂来指示。加热煮沸可促使沉淀凝聚。过量的硝酸镧于pH5.6～6.0醋酸钠缓冲溶液     

硅铝铁合金中硅、铝、铁的快速测定

试样以硝酸、氢氟酸溶解后，用硼酸配位络合过量的氢氟酸，定容后，移取部分用钼蓝光度法测定硅含量。另取部分加高氯酸加热冒烟驱除去硅和氟，消除干扰，加过量的EDTA标准溶液与铝络合，用锌标准溶液滴定过量的EDTA标准溶液，加入氟化铵释放出与铝络合的EDTA，再用锌标准溶液滴定，求得铝含量。以三氯化钛一重铬酸钾滴定法测定含铁量。     

钼对人体健康的影响

介绍了钼与人体健康的关系、钼缺乏和钼过量可能引起的疾病、钼的抗癌作用及钼与环境和饮食的关系，因此为了保持人体健康，就要保证钼微量元素的正常摄入量。     

EDTA滴定法快速测定硅钡合金、硅铝合金、硅铝钡钙合金、硅钡铝合金中铝的质量分数

相比于氟盐置换EDTA滴定法,硝酸铋回滴过量EDTA法快速测定硅钡合金、硅铝合金、硅铝钡钙合金和硅钡铝合金中的铝含量,操作简便、快捷,成本低,结果准确稳定。     

丹宁-镧与丹宁-钙的稳定常数——稀土有机络合物研究

本文用单核取代法,通过镧—丹宁、钙—丹宁稳定常数的测定。测得前者的稳定常数较后者高两个多数量级。由此推测,当人体摄入过量稀土时,通过喝茶或食用含丹宁较丰富的食物后,将有助于过量稀土的排出,从而防止累积。     

Na3AlF6-Al2O3熔盐中铝溶解度的测定

研究了铝在Na3AlF6-Al2O3熔盐中溶解度的测定方法。采用氟化钠与试样在高温下熔融,熔融物溶解水后加入硼酸-氢氧化钠溶液,过滤沉淀将氧化 铝除去,取其中一部分溶液在pH5.5～6.0 的条件下,加入过量的EDTA标准溶液,加热煮沸使之与铝完全络合,以二甲酚橙作指示剂,用锌标准溶液 滴定过量的EDTA ,从而得到Na3AlF6-Al2O3熔盐中铝离子的含量,再采用氟离子选择电极测定另一部分溶液中氟含量,计算得到冰晶石中铝离子含量 ,采用减氟法得到铝在Na3AlF6-Al2O33体系中溶解量。这个值是用来表征铝在电解质熔体中的溶解损失能力的大小,对生产工艺很重要。     

碱熔-EDTA络合滴定法测定含氟铈基稀土抛光粉中氟

含氟铈基稀土抛光粉中氟含量为1%~8%(质量分数),采用水蒸气蒸馏法处理样品时操作繁琐不易掌握。实验选择氢氧化钠-过氧化钠混合熔剂高温(750℃)熔融样品10min,再用水浸取过滤,使氟全部转至滤液中并与稀土分离,调节酸度为pH2左右以过量镧沉淀氟,煮沸1~2min,在六次甲基四胺-盐酸缓冲体系下用EDTA滴定剩余镧,间接测定样品中氟含量。实验方法用于测定含氟铈基稀土抛光粉中氟,结果的相对标准偏差(RSD,n=11)为0.88%~2.9%;方法用于标准样品抛光粉GSB04-3426-2017中氟的测定,测定值与认定值一致;分别按照实验方法和国标GB/T 20166.2—2006中的方法对标准样品GSB04-3426-2017和含氟铈基稀土抛光粉实际样品中氟进行测定,两种方法测定结果相吻合。     

碱熔-EDTA络合滴定法测定含氟铈基稀土抛光粉中氟

含氟铈基稀土抛光粉中氟含量为1%~8%(质量分数),采用水蒸气蒸馏法处理样品时操作繁琐不易掌握。实验选择氢氧化钠-过氧化钠混合熔剂高温(750℃)熔融样品10min,再用水浸取过滤,使氟全部转至滤液中并与稀土分离,调节酸度为pH2左右以过量镧沉淀氟,煮沸1~2min,在六次甲基四胺-盐酸缓冲体系下用EDTA滴定剩余镧,间接测定样品中氟含量。实验方法用于测定含氟铈基稀土抛光粉中氟,结果的相对标准偏差(RSD,n=11)为0.88%~2.9%;方法用于标准样品抛光粉GSB04-3426-2017中氟的测定,测定值与认定值一致;分别按照实验方法和国标GB/T 20166.2—2006中的方法对标准样品GSB04-3426-2017和含氟铈基稀土抛光粉实际样品中氟进行测定,两种方法测定结果相吻合。     

水蒸汽蒸馏-EDTA滴定法测定氟化镝中氟

探讨了水蒸汽蒸馏分离-富集氟的条件,建立了EDTA滴定法测定氟化镝中氟量的方法。试样经高氯酸分解后,在140～170 ℃的温度下进行水蒸汽蒸馏,溶液中的氟富集于馏分中,在较低的pH值条件下煮沸馏分使氟离子与过量的氯化镧充分反应,待溶液冷却后,以二甲酚橙为指示剂,六次甲基四胺-盐酸为缓冲溶液,用EDTA标准溶液滴定溶液中剩余镧离子,计算得出氟量。干扰试验证明,样品中的稀土、铁、钙、铝、硅等干扰元素可有效与氟分离,对实验结果无影响。方法用于氟化镝中氟量的测定,结果的相对标准偏差(RSD,n=10)为0.48%。对氟化镝实际样品进行分析,结果同碱熔融-EDTA滴定法一致。     

EDTA容量法测定氟化铝母液中铝含量

将试样与一定量的硫酸一起加热至冒烟，驱除试样中氟，然后使Al3 与EDTA形成络合物，过量EDTA用锌盐溶液回滴，从而计算出铝含量。     

利用氟离子选择性电极间接测定钢铁中硅含量

将一定量钢铁试液加入到一定量过量而浓度已知的氟离子标准溶液中,硅与氟发生定量反应,生成不被氟离子选择性电极所响应的惰性配位离子SiF62-,致使氟离子浓度降低,利用氟离子选择性电极测定加入钢铁试液前后电池电动势的变化,测出反应后剩余氟离子浓度,由此间接求出钢铁试样中硅含量。实验中,溶液的酸度和离子强度对测定有影响,通过加入总离子强度调节缓冲溶液进行控制。氟离子的适宜加入量是试验的关键,既要保证与试液中硅的定量反应完成,又不能超出氟离子选择性电极的线性响应范围(5×10-7~1×10-1mol/L)。共存离     

氟离子选择电极法测定血清(浆)中氟的试验

氟防治工作中氟的测定一般采用蒸馏法、扩散法,但操作烦琐,干扰因素多,灵敏度和准确度均差。自氟电极问世后,已在这方面得到了应用,但对血清(浆)中氟的测定的详细报导我们尚未见到。为了防治氟对人体的损害,我们参考了前人的工作,对用电极法测定血清(浆)中氟的方法进行了一些摸索。本文叙述了用电极法直接测定血清(浆)中氟的方法,并对电极在不同介质     

氟离子选择电极法测定稀土-镁中间合金中的氟

采用氟离子选择电极法测定了稀土-镁中间合金中的氟含量,稀土和镁基体对氟的测定干扰严重,以氢氧化钠将基体沉淀分离后,过量氢氧化钠造成的二次干扰需以标准加入法消除。试验确定的最终条件为,以30%氢氧化钠将基体沉淀分离,控制溶液pH值为5～6,以TISAB缓冲溶液调节溶液离子强度,由标准曲线确定一定温度下的斜率S,不使用格氏作图纸,以单点标加法测定并计算合金样品中氟的含量。     

复合精炼球团中SiO2、CaO、MgO等7组分的测定

试样用混合熔剂熔融,稀盐酸浸取,定容,移取部分试液,通过控制各元素的酸度,分别用光度法测定SiO2和P;EG-TA滴定法测定CaO,EDTA滴定法测定MgO;强碱沉淀分离氟盐置换、EDTA滴定法测定TAl。另称取1份试样用三氯化铁溶解,加入过量的氢氧化钠,滤液在pH值4.5的乙酸—乙酸铵缓冲介质中,加入过量的EDTA标准溶液,在煮沸条件下与MAl络合后,以PAN为指示剂,用铜标准溶液返滴定过量的EDTA;加氟化物取代,铜标准溶液二次返滴定,计算MAl量,再换算为Al2O3量。实验确定三氯化铁浓度为8%、用量50mL及用振荡器或摇动的最佳时间为60min。该方法测定SiO2、CaO、MgO、P、Al2O3及MAl的相对偏差分别小于0.718%、2.819%、1.171%、7.143%、0.178%和1.013%,完全满足快速分析的需要。     

浸矿微生物氟抑制机理及铁的竞争络合作用

含氟矿石中生物浸出技术推广应用存在瓶颈,究其原因在于伴随含氟脉石矿物溶解,氟对浸矿微生物有较强的抑制作用.本研究利用氟的水化学特性,通过添加可形成稳定络合物的物质来转换F离子存在形态,进而使浸矿微生物可以耐受高氟环境.本文系统研究了氟对细菌的抑制机理,明确了氟的真实毒性形态HF,发现了氟对细菌存在跨膜抑制作用,氟胁迫条件下,干细胞内氟离子质量分数明显高于无氟对照组达到18%以上.选择在生物冶金体系中常见Fe3+做为研究对象,研究了Fe3+对F-的络合解毒作用,热力学分析结果可知,Fe3+可以与HF发生一级竞争络合反应,破坏HF络合结构.在铁离子存在条件下,细菌最高可以耐受F-质量浓度1.0 g·L-1的环境下生长.铁氟络合形态分析可知,只有当培养基中Fe3+质量浓度5倍过量于F-质量浓度,细菌才能正常生长,对应的FeF2+在氟化物中质量分数达45%时,而游离氟离子浓度为2.87×10-5 mol·L-1.络合机理实验结果表明,根据配位化学原理,随着F-/Fe3+浓度比的减小,配体浓度相对较低,氟与铁的络合物向低配位方向移动,可以通过调整培养基中的氟铁浓度比来调整氟铁络合产物,使细菌在高氟环境中生长成为可能.