MOLECULAR STRUCTURE AND REACTIVITY OF PETROLEUM RESIDUA

ABSTRACT

The chloromethylation of petroleum residua — especially the asphaltenea — is described from the chemical and kinetic aspects. Properties of the products are discussed in detail.     

MOLECULAR STRUCTURE AND REACTIVITY OF PETROLEUM RESIDUA

The chloromethylation of petroleum residua — especially the asphaltenea — is described from the chemical and kinetic aspects. Properties of the products are discussed in detail.     

延迟焦化-加氢裂化-催化裂化联合工艺的应用

利用加氢裂化装置扩能改造时新增的一个反应器，对经过过滤的劣质焦化蜡油和高硫直馏蜡油进行高压加氢精制，为催化裂化装置提供原料，催化裂化油浆则掺入焦化原料中，形成延迟焦化－加氢裂化－催化裂化联合工艺技术，在扩大催化裂化装置原料来源的同时优化了该装置的原料结构，从而改善了产品分布和产品质量，提高了炼油厂含硫油加工能力及深度加工能力。     

渣油及其悬浮床加氢裂化尾油中氮化物的转化趋势

以孤岛减压渣油为原料，在高压釜反应器中进行悬浮床加氢裂化反应，反应温度为415℃及430℃，对反应后产物进行常减压蒸馏，并对原料及悬浮床加氢尾油进行六组分分离，将得到的各馏分及各组分用非水电位滴定法测定碱性氮含量，用化学发光定氮法测定总氮含量，进行悬浮床加氢裂化尾油中氮化物分布的研究。结果表明：在渣油的悬浮床加氢裂化过程中，既有裂解反应，又有缩合反应，产物中的碱性氮和总氮主要集中在蜡油和尾油中。悬浮床加氢裂化反应后，在尾油六组分中随组分变重，氮含量增加。碱性氮化物在加氢裂化过程中含氮杂环会发生部分饱和，使非碱性氮化合物转化为碱性氮化合物。     

关于尤里卡沥青流化性质和低温结焦现象的探讨

本文考察了尤里卡沥青软化点的物理意义。由于尤里卡沥青软化点的测定速度快，重复性好，它与焦值，正庚烷不溶物，苯不溶物及喹啉不溶物等数据的相关性很好。因此，可通过软化点反映沥青的质量和尤里卡反应深度。还考察了尤里卡沥青在不同温度下在空气氧化过程中软化点的变化规律，以及万里卡涸青的低温结焦现象。尤里卡沥青性质的研究对其储存和开发等实际工作有参考价值。     

加氢裂化装置加工高硫原料腐蚀问题的剖析及对策

根据镇海炼化股份有限公司加氢裂化装置1996—2001年加工高硫原料油时暴露出的工艺及设备问题，分析了裂化反应器床层压降升高、脱丁烷塔系统腐蚀及部分产品腐蚀不合格的原因，采用了相应改进措施。     

延迟焦化炉内湍流流动、燃烧和传热综合过程数值模拟

 在焦化炉综合模拟研究中，准确描述出炉膛内的燃烧和传热过程极其重要，采用分区耦合的计算方法，实现了对工业焦化炉从燃烧器、炉膛、炉管整体几何结构的完全仿真，并且对焦化炉内流动、燃烧和传热全部工艺过程进行了完全的真实模拟。计算得到了炉内流场，温度场，以及炉管表面热流密度分布的详细信息，揭示了焦化炉炉膛内流动、燃烧和传热过程的特性。模拟结果表明，炉膛中存在着流动、燃烧反应与传热的不均匀分布，是造成炉管管壁热流的非均匀分布的原因。     

焦化汽柴油加氢装置掺炼催化裂化柴油工业试验

某石化公司催化裂化柴油(简称催化柴油)产量大、芳烃含量高、十六烷值低、加工难度大。为解决加氢裂化装置掺炼催化柴油时氢耗大、加工费用高等问题,将催化柴油改至焦化汽柴油加氢装置进行加工,并在不同催化柴油掺炼比例下进行工业试验,对比不同掺炼比例下的原料性质、主要操作参数、产品性质和物料平衡等数据。试验结果表明：焦化汽柴油加氢装置掺炼催化柴油后,柴油产品的密度和多环芳烃含量大幅上升,十六烷值大幅降低;反应平均温度提高幅度较大。在目前生产情况下,控制催化柴油掺炼比例不大于20%比较适宜。     

KINETIC BEHAVIOR FOR THE NON-ISOTHERMAL COKING OF FOUR CHINESE VACUUM RESIDUA

The non-isothermal coking of four Chinese residua from Daqing, Shengli, Renqiu and Shanjiasi oil fields were investigated in a thermogravimetric analyzer system. Some basic characteristics for the coking behavior of the residua were obtained by treatment of the experimental data.

According to two independent first-order kinetic models, the data can be correlated with two temperature regions. By means of the least square regression, the kinetic parameters for coking of the four residua in the two regions were determined. The apparent activation energies of four residua in the second temperature region fluctuate between 149.3 and 177.4 kJ/mol.     

KINETIC BEHAVIOR FOR THE NON-ISOTHERMAL COKING OF FOUR CHINESE VACUUM RESIDUA

Abstract

The non-isothermal coking of four Chinese residua from Daqing, Shengli, Renqiu and Shanjiasi oil fields were investigated in a thermogravimetric analyzer system. Some basic characteristics for the coking behavior of the residua were obtained by treatment of the experimental data.

According to two independent first-order kinetic models, the data can be correlated with two temperature regions. By means of the least square regression, the kinetic parameters for coking of the four residua in the two regions were determined. The apparent activation energies of four residua in the second temperature region fluctuate between 149.3 and 177.4 kJ/mol.     

沸腾床加氢-焦化组合工艺制备低硫石油焦

对沸腾床加氢-焦化组合工艺制备高品质石油焦的工艺路线进行研究,探究沸腾床未转化油(UCO)的焦化规律.结果表明:渣油沸腾床加氢反应过程中,提高温度或降低空速有利于渣油转化率和杂质脱除率提高;同样的操作区间内,渣油转化率的变化明显大于杂质脱除率;随着渣油转化率增加,UCO硫含量先降低再升高.UCO焦化过程中原料中60％左...     

延迟焦化装置汽油终馏点调整中存在的问题及对策

总结了中国石油克拉玛依石化公司1.5 Mt/a延迟焦化装置汽油终馏点调整的实践经验。在焦化汽油终馏点调整到小于180 ℃的过程中,存在柴油系统超负荷、分馏塔塔顶循环回流泵抽空及塔盘结盐等问题,通过优化调整柴油系统流程、增加塔顶循环脱水罐及塔盘定期除盐等措施,有效地控制了柴油系统的负荷,降低了柴油外送温度,解决了塔顶循环泵抽空及塔盘结盐的问题,使汽油终馏点调整无负面影响,满足了焦化汽油单独加氢作重整料的要求,优化了产品分布,保证了装置的安、稳、优运行。     

不同催化体系下渣油悬浮床加氢的结焦状况

 在高压反应釜中，采用不同分散型催化剂体系，以克拉玛依常压渣油为原料进行加氢裂化反应，测定反应体相产物>360℃馏分的甲苯不溶物含量和颗粒大小，并对其进行SARA四组分分离，考察了反应器结焦状况与反应产物性质之间的关系。结果表明，反应产物体相>360℃馏分的甲苯不溶物含量、沥青质含量与反应器内部结焦量有直接关系，甲苯不溶物和沥青质含量越高，反应器内部结焦趋势越明显。反应器内部的结焦状况受甲苯不溶物粒度大小的影响相对较小。     

焦化装置加热炉对流段结焦的处理与优化

对于中海石油炼化有限责任公司惠州炼油厂延迟焦化装置加热炉对流段结焦的现象与处理进行了总结分析。采用机械清焦技术对对流段进行了清焦,清焦后停用催化油浆回炼并及时投用加热炉分支进料第二点注水,使加热炉对流段结焦现象得到了有效控制,提出了减缓加热炉结焦的措施。     

延迟焦化成焦周期对焦炭收率和质量的影响

以伊朗减压渣油为原料进行了延迟焦化成焦周期与焦炭收率和性质关系的模拟试验 ,得出焦炭收率和焦炭挥发分随成焦时间变化的数学模型。应用该模型计算出工业焦化装置成焦周期缩短后 ,焦炭收率和焦炭挥发分增加的变化规律 ;并得出结论 ,焦炭挥发分增加主要是切换塔前 7h时间内生成焦炭的挥发分增加造成的。要降低焦炭的收率和挥发分 ,重点应降低这部分焦炭的收率和挥发分。     

延迟焦化装置加热炉管内结劁模型的开发和应用

延迟焦化装置加热炉管的结焦是影响装置开工周期的重要原因。在建立辐射进料组成的数学关系的基础上，综合考虑油品线速、循环比和管壁温度等操作参数的影响，建立了延迟焦化炉管的结焦模型。经过历史事故工况和日常正常工况的验证后，该模型已经成功地应用于高桥石化公司炼油厂延迟焦化装置防止炉管结焦的开环指导和物料平衡的离线调优中。     

加氢装置设计与工程开发的新进展

总结了近年来国内渣油加氢脱硫、加氢裂化和润滑油加氢装置的设计概况、技术特点以及工程开发的新进展。指出随着国内加氢工艺和设备技术水平的提高 ,必将促进加氢装置建设的发展。     

渣油中硫化物类型分布与化学转化性能

用X射线光电子能谱（XPS）定量研究了Athabasca渣油及其加氢裂化渣油，流化焦化渣油中的硫化物类型，用超临界流体萃取分馏将3种渣油分别分离成9－14个窄馏分及残渣，测定其中的硫醚，噻吩，亚砜和砜类硫原子的分布，讨论了加氢裂化和热裂化反应脱除硫化物的反应性能。     

延迟焦化加热炉炉管结焦原因分析及对策

通过对乌鲁木齐石化公司不同时期加工的延迟焦化原料的四组分含量及金属含量的变化分析,以及对辐射炉管结焦前后加热炉操作参数的对比分析,得出延迟焦化原料是一种饱和烃、胶质及沥青质含量高、芳烃含量低的易结焦渣油,在操作中宜采用较大循环比来提高芳烃与沥青质的比例,保证辐射炉管内冷油流速,控制好炉管壁温度,减缓加热炉炉管结焦,同时要对原料性质进行监控分析。     

中国重油沥青资源的形成与分布

中国重油多具陆相成因特点:硫、微量元素及饱和烃含量均低.严重生物降解等稠变作用对甾萜化合物和多环芳烃均产生影响,并造成原油及族组分较大幅度的稳定碳同位素分馏.重质油藏多为新构造运动产物,与常规油藏有一定共生关系.中国重油沥青资源分布广泛,储量丰富.