可作缓释剂的低聚乳酸合成法

介绍了作为缓释剂使用的低聚乳酸的合成原理、制备方法和分析测试方法、并讨论了影响制备的因素。     

聚D,L-乳酸的合成及表征

以D，L－乳酸为单体，辛酸亚锡为催化剂，乳酸先缩聚合解聚制备了D，L－丙交酯，并以丙交酯为单体开环本体聚合制备了聚乳酸。用IR、^1H－NMR对丙交酯及聚乳酸的结构加以证实；用TG、DSC测定了聚乳酸的热分解温度和玻璃化温度。测试结果表明，环状丙交酯在辛酸亚锡催化剂作用下发生了开环反应，所得聚合物的热分解温度为233．9℃，玻璃化温度为54．4℃。     

生物降解材料聚(乳酸-乙醇酸)研究进展

生物降解材料聚(乳酸-乙醇酸)(PLGA)具有良好的生物相容性，在药物缓释材料、组织工程材料、手术缝合线等医用领域有广泛的应用。综述了PLGA的合成、性能与应用，尤其是详细介绍了PLGA类生物降解高分子的合成研究进展，指出简单易行的以乳酸、乙醇酸等单体为原料的直接缩聚法合成值得关注。     

新型L-苏氨酸尾式卟啉及其锌(Ⅱ)配合物合成与表征

为了探索手性金属个体配合物的结构与功能，用L-苏氨酸和5-[邻-(2-溴乙氧基)苯基]-10，15，20-三苯基卟啉为原料合成了一种新型L-苏氨酸尾式卟啉及其锌（Ⅱ)配合物，通过元素分析、红外光谱、化学分析和质谱等对其进行了结构表征。测试并研究了它们在4000-400cm^-1范围内的傅里叶变换红外光谱，对主要谱带进行了经验归属。     

L-乳酸薄荷酯的合成

以薄荷醇和L-乳酸为原料,用环已烷带水、经酯化、精制得到L-乳酸薄荷酯,并研究了反应时间、醇酸摩尔比、催化剂量对反应的影响,确定的优惠工艺条件为:n(薄荷醇)∶n(L-乳酸)=1.2∶1.0,催化剂为原料总重量2%,环己烷加热回流带水,反应6h,减压蒸馏至120℃/400Pa。残余物重结晶,得白色针状结晶产品,收率80%以上,纯度达到99%。     

L-2-吡咯烷酮-5-羧酰胺类化合物的合成

合成了两个L-2-吡咯烷酮-5-羧酰胺类化合物。在反应中，用二甲苯作溶剂来代替过量的有机胺，节省了原料，降低了成本，且收率高于文献收率。     

离子自拆分法合成D-(—)-对羟基苯甘氨酸

研究了用离子自拆分方法拆分外消旋对羟基苯甘氨酸（DL－HPG）而合成D－（－）－对羟基苯甘氨酸（D－HPG）。采用正交试验确定了最佳反应条件：在丙酮和水的混合溶剂中，等物质的量的DL－HPG和硫酸在60℃下加入D－HPG，搅拌反应15min左右，降温过滤得到D－HPG的硫酸盐，水解即可得到D－HPG（光学纯度99％），一次性总收率达到20％。适于工业生产。     

L-乳酸-季戊四醇星形聚合物的合成与表征

以L-乳酸和季戊四醇为原料,采用缩聚法合成了星形结构的聚L-乳酸(SPLLA)。用NMR、GPC、X射线衍射、粘度计等手段对聚合物的结构进行了表征,并证明了支化结构的存在。所合成的SPLLA分子量分布指数DI<1·2,特性粘度、均方根末端距均小于同分子量的线型聚L-乳酸(LPLLA)。反应速度明显快于同催化剂合成LPLLA时的反应速度,有利于合成较高分子量的聚L-乳酸。     

直接熔融缩聚法合成聚L-乳酸

以L-乳酸为原料,通过直接缩聚法合成了聚L-乳酸(PLLA)。探讨了反应历程中包括聚合温度及时间、催化剂种类及用量对PLLA黏均分子量和光学纯度的影响。采用红外光谱确定聚合物结构,用乌氏黏度计测定黏均分子量,通过旋光仪测定比旋光度,并通过其值计算PLLA的光学纯度。研究表明:合适的聚合温度为150℃,聚合时间为20 h,真空度0.1 MPa,催化剂氯化亚锡和对甲苯磺酸(TSA)组成的复合催化剂效果好于辛酸亚锡、氧化锌;得到的PLLA最高黏均分子量达到41 320,最高光学纯度达到86.4%,可以作为增塑剂使用。     

L-香芹酮的合成

利用正交法对d-苧烯合成L-香芹酮的第二步（脱氯化氢）和第三步（水解反应）反应的工艺条件进行分析，得到了较为理想的工艺，使二、三两步反应总收率达80%以上。     

熔融缩聚法合成高分子量聚L-乳酸

以L-乳酸为原料,采用分步除水、丙交酯回流、优选催化剂等工艺,通过熔融缩聚法制备了高分子量聚L-乳酸(PLLA),研究了脱水产物、反应装置、催化剂、聚合工艺等对产物分子量、产率及色泽的影响,并对产物分子结构进行了表征。在加装丙交酯回流装置后,以Sn(Ot)2/SnC l2.2H2O/TSA为催化剂,在170℃,反应12h所得PLLA黏均分子量(Mη)可达10.6万,产率为76%。     

L-乳酸低聚物的异氰酸酯扩链反应工艺研究

采用直接熔融缩聚法制备L-乳酸低聚物。在氮气氛围下,使用六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)作扩链剂,研究了反应时间、温度、反应官能团配比、低聚物粘均相对分子质量(Mη)等对扩链反应的影响,对扩链产物进行了红外光谱表征及差示扫描量热分析。结果表明:HDI和MDI对L-乳酸低聚物均有较好的扩链效果,扩链反应规律基本相同;HDI的扩链效果优于MDI,扩链反应速率快,扩链时间短,扩链产物Mη高、熔点高、热性能好;较佳扩链反应工艺参数:nNOC∶nOH为1:1,反应温度165℃,HDI扩链时间20 min、MDI扩链时间30 min,L-乳酸低聚物M越高,扩链产物M越高。     

星形聚L-乳酸的制备及性能研究

以L-乳酸为原料,季戊四醇为支化剂,采用SnCl2·2H2O／TSA复合催化剂合成了星形支化聚L-乳酸,并采用DSC、偏光显微镜研究了星形聚L-乳酸的结晶和熔融行为．探讨了星形聚乳酸的热降解性能。DSC研究结果表明,熔融缩聚制备的星形聚L-乳酸在升温过程中基本观察不到冷结晶峰,只出现一个熔融峰。经过等温结晶处理后的星形聚L-乳酸再次升温时出现双熔融峰．其中低熔融峰的峰值温度（Tm（L））与等温结晶温度的对数值成线性增长关系,而高熔融峰的峰值温度（Tm（H））与等温结晶温度基本无关。     

Synthesis and characterization of novel biodegradable polymers composed of hydroxycinnamic acid and D,L-lactic acid

D,L -Lactic acid (DLLA) was polycondensed with 4-hydroxycinnamic acid (4HCA), a derivative of cinnamic acid, to prepare a novel functional biodegradable polymer. The polymer was prepared using two different methods, the solvent method, which used acetic anhydride as the solvent, and the direct method. White and brown-colored copolymers were obtained by these two methods, respectively. ¹H-NMR spectroscopy and UV-visible spectroscopy revealed that the double bond of 4HCA was almost completely destroyed when the copolymer was prepared by the direct method. On the other hand, copolymers in which the double bond was preserved in the 4HCA–DLLA copolymer were successfully obtained using the solvent method. The solubility of the copolymers obtained by the solvent method in organic solvent was poor. When the copolymer was prepared under a 4HCA:DLLA ratio of 20:80 using the solvent method, the resulting copolymer had high solubility in organic solvents and the double bond was preserved. Moreover, it was confirmed that the 4HCA–DLLA copolymer synthesized by the solvent method was both photoreactive and biodegradable. The 4HCA–DLLA copolymer is expected to be used as basic material for tissue engineering and drug delivery systems, in addition to applications as an orthopedic matrix and a degradable plastic. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 82: 2357–2364, 2001     

熔融共聚法用外消旋乳酸直接合成聚乙醇酸-乳酸及其表征

以乙醇酸(GA)、廉价的外消旋乳酸(D,L-LA)为原料,以氯化亚锡(质量分数0.5％)为催化剂,在165℃、70 Pa下熔融聚合10 h,通过熔融共聚法直接合成了不同配比的系列生物降解材料聚乙醇酸-乳酸(PGLA),用凝胶渗透色谱、傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、差示扫描量热分析、X射线衍射等系统地对其进行了表征。当n(GA):n(D,L-LA)=1:1,直接熔融聚合法获得的D,L-PGLA 50／50的重均相对分子质量为24 300,比相同条件下合成的L-PGLA 50／50的18 000要高。     

聚乳酸/聚乙醇酸复合纤维的性能探讨

对聚乳酸(PLLA)、聚乙醇酸(PGA)以复合比为85/15,70/30分别进行复合纺丝,制得两种皮芯复 合纤维,并对纤维的热性能、力学性能和结晶性能进行探讨。结果表明:PGA和PLLA在熔融纺丝时,没有发 生反应。纤维的强度随拉伸倍数的增加而增大,结晶度和取向度也都得到提高。复合纤维皮芯结合紧密,没 有裂隙和孔洞。     

直接熔融聚合合成聚L-乳酸

以L-乳酸为原料,采用正交试验方法,研究了直接熔融聚合工艺对聚L-乳酸(PLLA)粘均相对分子质量的影响,并对PLLA的热性能进行了表征。结果表明:以氯化亚锡和分子筛为催化剂,其质量分数为0．5%,聚合温度170℃,聚合时间5 h,PLLA的相对分子质量可达到15 000,其玻璃化转变温度为57．03℃,熔点为148．5℃。     

聚L-乳酸固相缩聚工艺研究

以L-乳酸为原料,采用复合催化剂熔融缩聚的方法,制备预聚物,然后进行固相缩聚研究。研究了抽真空和通氮气2种固相缩聚工艺方法。在通氮气工艺方法中探讨了反应温度、反应时间、物料颗粒的尺寸等对固相缩聚反应的黏均相对分子质量的影响。根据缩聚反应平衡和水分子扩散传质平衡的原理对实验现象进行了合理的解释。     

D,L-乳酸聚合工艺研究

以D,L-乳酸为原料,采用直接熔融聚合法制备聚乳酸(PDLLA),研究了催化剂种类、用量,聚合时间和温度等工艺条件对PDLLA相对分子质量的影响,并对PDLLA的性能进行了表征。结果表明,以质量分数0．5％(相对D,L-乳酸)氯化亚锡为催化剂,在175℃下反应10 h时,可得到相对分子质量较高的PDLLA。差示扫描量热测试表明,PDLLA无熔点,其玻璃化转变温度为52．72℃,属无定型结构。