更清洁的酮氧化

UOP及Universidad Politecnica(Valencia, Spain)的研究人员在本周的《自然》杂志上报道称,他们研制了一种多相催化剂,可采用H2O2替代有机过酸氧化酮类,不产生任何有问题的副产物.该催化剂为锡-沸石β配合物,应用于Baeyer-Villiger氧化,这是一个工业生产己内酰胺和一些药物和香精中间体的工艺. 其它沸石以及铂配合物和磺化树脂通过H2O2可激励酮的氧化作用,但该类催化剂对所要求的产物通常缺乏足够的选择性.在H2O2存在下,锡-沸石β配合物在饱和及不饱和酮类的氧化中用作有效而稳定的多相催化剂,反应物中有98%形成了所需的内酯. 观察家称,该技术具有替代工业化过酸催化反应的潜力,后者大量有机废物和副产物必须从反应混和物中除去.H2O2氧化中的唯一副产物是水,锡-沸石β催化剂可通过过滤而容易除去.Chemical Week.-2001,163(29).-41(英)     

酯交换法合成碳酸二甲酯催化剂及反应机理的研究进展

介绍了近年来一步法酯交换合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展。重点讨论了以金属配合物、金属盐、卤化季铵盐、离子液体为催化剂时,环氧烷烃、CO_2与甲醇经两步法合成碳酸二甲酯过程中环加成反应和酯交换反应的机理。在分析两步法酯交换合成碳酸二甲酯反应机理的基础上,对一步法反应机理进行了探讨,认为开发高活性的均相催化剂及负载型非均相催化剂,对促进一步法工业化生产应用具有指导性意义。     

改性β沸石负载碳化钼催化剂上正己烷的异构化

本实验通过碱溶液适度处理β沸石来增大其孔径,制备了β沸石负载碳化钼催化剂.XRD、BET、FTIR分析表明,制备出了高比表面积大孔径的β沸石.XRD分析表明,利用正已烷作为碳源得到了对异构化具有活性的β-Mo2C.以正己烷为模型反应物,考察了反应温度、压力、空速和氢烃比对β-Mo2C/β沸石催化剂临氢异构化反应性能的影响.结果显示,β沸石负载碳化钼催化剂上的正己烷异构化的最优反应条件为温度265℃,压力1.5 MPa,体积空速1.0 h1,氢烃体积比200:1.最优条件下当反应物转化率为80.97%时,选择性和异构物收率分别达到72.53%和58.73%.     

水介质中清洁有机合成催化反应研究进展

以水代替有机溶剂作为有机合成的反应介质,不仅利于实现绿色化学,而且能拓展有机合成理论,实现水介质中有机合成反应的关键是设计高效催化剂。介绍了均相催化剂、相转移催化剂和非均相催化剂应用于水介质中有机合成反应的研究进展,重点介绍了在设计具有纳米介孔结构的负载型金属和固载化有机金属催化剂以及这些催化剂应用于水介质中的Ullmann反应、烯丙醇异构化反应和Barbier反应方面所取得的成果。     

超稳Y沸石负载杂多酸催化剂的制备、表征及催化性能Ⅱ.萘的异丙基化反应

采用室温过量浸渍法制备了一系列超稳Y沸石负载的磷钨酸催化剂,详细考察了这类催化剂在萘的异丙基化反应中的催化性能,并与其它催化剂进行了比较。结果发现,超稳Y沸石负载10%的磷钨酸催化剂在433K的较低反应温度下具有较高的活性和选择性,其最佳活化温度为573K。使用过量的异丙醇和延长反应时间均使其转化率提高,而选择性仍然维持在较高水平。在相同的反应条件下,超稳Y沸石负载10%的磷钨酸较中孔分子筛MCM-41及SBA-15负载的磷钨酸催化剂具有更高的活性和相似的选择性。     

碳酸二甲酯与苯酚合成碳酸二苯酯的催化剂研究进展

碳酸二苯酯是重要的工业原料,在化工、医药、农业方面有广泛应用。系统阐述了碳酸二甲酯与苯酚酯交换法合成碳酸二苯酯的催化剂,主要包括钛、锡、镧系等均相催化剂和负载型、金属氧化物、水滑石、离子液体等多相催化剂。均相催化剂的催化活性高,但不易与产物分离,在工业应用上受到一定限制;多相催化剂的催化活性比均相催化剂略差,但操作简单,易与产物分离,大多可循环使用。通过比较催化剂在该酯交换反应中的优缺点,分析了目前催化剂存在的问题,展望了未来催化剂研究的方向。     

MCM-41负载离子液体中铑膦配合物1-己烯氢甲酰化性能研究

将溶解于离子液体的铑膦配合物负载于介孔分子筛MCM-41上制得新型负载型催化剂,研究了其对1-己烯氢甲酰化反应的性能.用XRD、FTIR、TGA-DSC、BET等对载体和催化剂的性质和结构进行了表征.结果表明,这种负载型催化剂表现出较好的反应活性、稳定性及产物醛的选择性.     

改性β沸石负载碳化钼催化剂上正己烷的异构化

通过碱溶液适度处理β沸石来增大其孔径,以(NH4)6Mo7O24·4H2O为钼源,以正己烷为碳源,制备了改性β沸石负载碳化钼催化剂。XRD,BET,FTIR分析结果表明,制备的改性β沸石具有高比表面积和大孔径,利用正己烷作为碳源得到了对异构化具有活性的β-Mo2C催化剂。以正己烷为模型反应物,考察了反应温度、压力、空速和氢烃比对β-Mo2C/β沸石催化剂临氢异构化反应性能的影响。结果表明,β沸石负载碳化钼催化剂上的正己烷异构化的最优反应条件为：反应温度265 ℃, 反应压力1.5 MPa,体积空速1.0 h-1,氢烃体积比200。在该条件下,当正己烷转化率为80.97%时,异构化选择性和异构产物收率分别为72.53%和58.73%。     

正庚烷异构化双功能催化剂的研究进展

介绍了负载金属的硅铝磷酸盐、Y 型、β型、丝光沸石、ZSM-5分子筛双功能催化剂上正庚烷异构化反应的研究进展,重点介绍了影响催化剂正庚烷异构化性能的主要因素,包括金属的含量、载体的酸性及分子筛的制备方法等。简要讨论了双功能催化剂上烷烃异构化反应机理,并预测了金属/分子筛双功能催化剂今后的发展趋势及应用前景。     

化工期刊题录

催化学报　 2 0 0 2 ,2 3( 2 )含钠碱选择性催化乙腈环三聚反应铜配合物在Ｙ型分子筛超笼中的组装及其催化苯酚羟化活性在改进的Ｎｉ -基催化剂上的甲烷部分氧化制合成气反应β沸石催化剂上丙烯水合醚化反应的原位红外光谱研究ＴｉＯ2 固定床光催化氧化头孢拉啶双金属氰化物配合物的制备、表征及催化性能中孔分子筛ＨＭＳ负载钴催化剂在费 -托合成中的应用———载体ＨＭＳ的孔径对钴基催化剂性能的影响异戊二烯脱氢环氧化的研究溶剂和杂多酸盐中季铵阳离子对环己烯环氧化反应控制相转移催化的影响丙烯水合醚化反应过程中丙酮生成机理的研究…     

SiW/Hβ催化剂用于挂式四氢双环戊二烯的制备

Exo-tetrahydrodicyclopentadiene (exo-TCD) is an important high-energy fuel.Silicotungstic acid (SiW) immobilized on H-type β zeolite (Hβ) at room temperature were used to prepare the Hβ zeolite catalysts with different SiW contents.Catalytic performances of the catalysts were investigated during the preparation of exo-TCD via isomerization of endo-tetrahydrodicyclopentadiene (endo-TCD).The properties of catalysts were characterized by XRD,temperature pro-grammed desorption of ammonia (NH 3-TPD),FT-IR,and N 2-adsorption techniques.SiW was highly dispersed on the surface of Hβ zeolite,and the 10% SiW/Hβ zeolite catalyst had the highest amount of weak acidity among all SiW/Hβ zeolite catalysts.The influence of different factors on isomerization reaction was investigated.At a reaction temperature of 240 ℃,a n(cyclohexane) /n(endo-TCD) ratio of 10,a m(catalyst) /m(endo-TCD) ratio of 0.3,an initial pressure of 1.0 MPa,and a reaction time of 1.5 h in the presence of 10% SiW/Hβ catalyst calcined at 400 ℃,the conversion of endo-TCD reached up to 92.0%,with the yield of exo-TCD equating to 51.0%.     

硅改性Hβ沸石催化萘异丙基化反应

采用化学液相沉积法对Hβ沸石进行硅改性,并对其催化萘异丙基化反应的性能进行了评价,考察了硅油类型、沉积量和沉积时间对硅改性Hβ沸石催化性能的影响;采用BET、X射线衍射、吡啶吸附-红外光谱和氨吸附-程序升温脱附等方法对Hβ沸石的晶相、孔结构和酸性进行了表征。实验结果表明,采用该方法可在基本不改变Hβ沸石骨架结构、内孔孔体积和内表面性质的前提下,有效钝化Hβ沸石外表面的酸性位,提高Hβ沸石催化萘异丙基化反应的性能。黏度为100mm2/s的硅油是较好的硅改性剂,在硅油沉积量为0.4mL/g、沉积时间为12h时,可达到较好的改性效果,在此条件下进行硅改性对Hβ沸石的孔口有一定的修饰作用,提高了它的择形催化效果,同时还可提高萘的转化率及二异丙基萘和2,6-二异丙基萘的收率,萘的转化率达82.47%,二异丙基萘和2,6-二异丙基萘的收率分别达到33.80%和8.35%。     

沸石催化与精细有机合成

综述了沸石催化剂在精细有机合成中的应用。各种阳离子交换的沸石既可作酸催化剂,又可作碱催化剂,用于异构化反应、烷基化反应、氧化反应和杂环化合物的合成等,与一般酸碱催化剂相比,沸石催化剂具有择形催化的特点。     

分子筛Hβ担载磷钨杂多酸催化甲苯与乙酸酐的酰化反应研究

 分别以SiO₂、HZSM-5分子筛、Hβ分子筛为载体，采用浸渍法制备了几种担载型12-磷钨杂多酸（PW-12）催化剂，采用BET、XRD、Py-IR等手段对催化剂的结构和酸性进行了表征，考察了制备的催化剂在甲苯与乙酸酐（AA）常压Friedel-Crafts酰基化反应中的作用规律。结果表明，Hβ分子筛经脱铝处理后骨架结构未发生变化，担载量为20%（质量分数）的PW-12制得的催化剂20%PW/Hβ的比表面积高、活性中心分散度良好、总酸量大并拥有较多的B酸位; 该催化剂对常压、100 ℃条件下的甲苯与乙酸酐（AA）酰基化反应具有良好的催化活性，甲基苯乙酮（MAP）收率为14.06%，产物中对甲基苯乙酮（p-MAP）的质量分数为97.65%。     

β沸石的合成及其在裂化催化剂中的应用

采用水热法合成β沸石并进行了表征 ,比较了β沸石标样、自制β沸石和工业β沸石试样的各项物化指标。考察了裂化催化剂中引入 β沸石对催化活性和产品分布的影响 ,对USY沸石与ZSM -5、β沸石两种或多种沸石复配作为活性组分的裂化催化剂进行了较全面的评价和比较。结果表明 :β沸石引入裂化催化剂能明显提高裂化活性并降低积碳的生成 ,能增加异构烯烃 (iC4 =+iC5=)和汽油的产率 ,提高汽油辛烷值。USY、ZSM -5和 β沸石三者复配作为活性组分可提高裂化催化剂的综合指标 ,(iC4 =+iC5=)产率较参比催化剂提高 1 5 0 % ,汽油产品辛烷值 (RON)提高 2 0 5。     

沸石催化剂在精细化工中的应用(Ⅰ)

介绍了沸石催化剂在制造某些有机胺、酰胺、醛、酮和肟等方面的应用。制备催化剂所使用的沸石有Y型、ZSM-5型、A型等硅铝沸石,以及具有五型结构的铬硅、硼硅、铁硅、镓硅等杂原子。     

Catalytic Conversion of a Mesitylene and n-Decane Mixture in the Presence of Hydrogen Over ZSM-5 Based Catalysts

Conversion reactions of mesitylene and n-decane mixture over different catalysts prepared on the base of ZSM-5 zeolite were investigated. The influence of reaction temperature on the activity and selectivity of HZSM-5, DZSM-5, and Ni-Mo/ZSM-5 catalysts obtained from NH₄ZSM-5 zeolite was researched for this purpose. According to received results it can be concluded that mesitylene mostly exposed to isomerization and disproportionation, n-decane exposed to hydrocracking reactions up to C₁–C₄ hydrocarbon gases. The catalysts were characterized by textural properties and crystallinity. Thermal oxidation characteristics of coke deposited on the catalysts surface were also researched.     

C_9芳烃在不同结构分子筛催化剂上的反应

在C9芳烃轻质化的研究中,分别以1,2,4-三甲苯、邻甲乙苯及异丙苯为原料,对它们在不同结构分子筛(包括纳米HZSM-5,Hβ,HMOR沸石)催化剂上的反应进行了研究。实验结果表明,Hβ催化剂的初始活性最高并表现出较好的歧化能力,纳米HZSM-5催化剂则表现出较好的的脱烷基能力,HMOR催化剂的性能介于前两者之间。在C9芳烃的反应中,带有伯烷基、仲烷基和叔烷基的C9芳烃反应活性依次增加。随反应温度的升高,带有伯烷基和仲烷基的C9芳烃依次进行异构化、歧化和脱烷基反应;而带有叔烷基的C9芳烃则以脱烷基反应为主。各催化剂的酸性强弱顺序为:HMOR>Hβ>纳米HZSM-5,其活性高低顺序为:Hβ>纳米HZSM-5>HMOR,这说明分子筛催化剂的结构对C9芳烃反应的影响大于其酸性的影响。     

环境友好催化剂催化合成三醋酸甘油酯

详细评述了合成三醋酸甘油酯使用的环境友好催化剂品种,包括固定化对甲苯磺酸、氨基磺酸、无机氯化物、离子交换树脂、稀土固体酸、固体超强酸、杂多酸及分子筛;对上述催化剂制备、三醋酸甘油酯收率、催化剂优缺点作简要介绍.提出今后应重点开发稀土固体酸、固体超强酸、杂多酸及分子筛环境友好催化剂的建议.     

Pt(Pd)/Hβ催化剂催化正丁烷异构化反应特性的研究

用等体积浸渍法制备了Pt/Hβ和Pd/Hβ催化剂,采用高压连续微反装置在反应温度300～500℃、反应压力2.0 MPa、氢与烃的摩尔比3.0、液态空速1.25 h-1的条件下考察了催化剂催化正丁烷异构化反应的性能;采用N2吸附-脱附和SEM方法对催化剂进行了表征。实验结果表明,反应温度为350℃时,Pd/Hβ催化剂的性能优于Pt/Hβ催化剂;反应温度为400℃时,后者的性能优于前者。反应温度为400℃时,Pt/Hβ催化剂的适宜Pt负载量为0.6%(w),此时正丁烷转化率为65.6%,异丁烷选择性为55.6%;Pd/Hβ催化剂的适宜Pd负载量为0.3%(w),此时正丁烷转化率为64.6%,异丁烷选择性为44.8%。考察了助剂对Pt/Hβ和Pd/Hβ催化剂性能的影响,添加Cu,Sn,Zn的催化剂性能良好。