氯甲烷在多乙二醇二甲醚中溶解度测定

在合成多乙二醇二甲醚溶剂时,为了选择合适的工艺路线,确定最佳工艺条件以及废气氯甲烷的回收,需要准确测定在各种温度下,氯甲烷在多乙二醇二甲醚溶剂中的平衡溶解度,为此,我们设计了一种既简便又准确的测定方法,现介绍如下:     

二甲醚在液体石蜡中的溶解度和体积传质系数的研究

基于等容吸收降压原理,在314.15~517.15K、0.05~0.4MPa、搅拌转速800r?min?1条件下,在机械搅拌高压釜中,测定了二甲醚在液体石蜡中的溶解度和体积传质系数。结果表明二甲醚的溶解度随着压力的升高而增大,随温度的升高而减小。溶解度与压力的关系曲线为通过原点的直线,符合亨利定律。回归出了二甲醚的溶解度系数Hi与温度T的关联式,溶解度的计算值与实验值的相对误差小于5.0%。二甲醚的体积传质系数随温度和压力的升高而增大。     

乙二醇二甲醚的合成及应用

综述了乙二醇二甲醚的各种合成方法，指出相转移催化法是目前理想的工艺路线，并详细介绍了乙二醇二甲醚在各领域的应用。     

有机溶剂法制备六氟磷酸锂实验研究

以六氟磷酸钾和氯化锂为原料,乙腈为溶剂,经混合反应、重结晶、真空条件下拆解制备六氟磷酸锂。对制备、重结晶以及拆解过程产物进行X射线衍射分析,傅里叶红外光谱分析等,分析游离酸含量过高的原因,改进了实验方法。实验结果表明,制备六氟磷酸锂过程中原料的微量水分在旋蒸后增加是产品酸值过高的原因,六氟磷酸锂产品纯度达到商用标准。     

乙二醇二甲醚的合成及应用新进展

综述了乙二醇二甲醚的合成方法,认为介质阻挡气体放电等离子体法、二甲醚氧化偶联及环氧乙烷开环等新方法制乙二醇二甲醚是具有前景的工艺路线;介绍了乙二醇二甲醚的应用情况,特别是对其作为溶剂在化学反应、药物提取和电池电解液等方面的应用以及近年来作为柴油添加剂的应用作了重点介绍。     

氨在甲醇乙二醇混合溶剂中的溶解度

采用溶解平衡的方法测定了氨气在甲醇、乙二醇及其混合溶剂中的溶解度,得到了100 kPa和70.0 kPa压力,温度从278.1 K到338.1 K共7个水平,混合溶剂组成(用乙二醇质量分数表示)从0到1.0共11个水平的143组氨溶解度数据。基于扩展的拉乌尔定律和扩展的亨利定律提出了表达上述条件下,混合溶剂中氨溶解度的热力学模型,对实验数据进行关联,取得了较好的结果。     

乙二醇二甲醚的合成研究进展

介绍了氧烃化、乙烯加成、氢解、氯化物分子间的消除、甲醚的偶联等反应,综述了生产与合成乙二醇二甲醚的方法,包括其工艺流程、催化剂和反应条件,并重点介绍了Williamson合成法以及由环氧化合物开环与二甲醚的插入反应合成乙二醇二甲醚的合成工艺路线的研究进展,认为由碳酸二甲酯与乙二醇单甲醚以及甲醚与环氧乙烷制备乙二醇二甲醚,具有重大应用前景。     

乙二醇二甲醚的合成途径

综述了生产和合成乙二醇二甲醚的方法，包括工艺流程，催化剂和反应条件，认为由合成气经甲醚制备乙二醇二甲醚，具有重大应用前景。     

二甲醚在角鲨烷中溶解度的计算

在温度为503K～573K、压力为0.1MPa～2.0MPa条件下采用Larsen和Fredenslund两种基团贡献法计算了二甲醚在角鲨烷中的溶解度。采用基团贡献法计算结果优化正规溶解度理论的二元交互作用参数为-0.1438,比较了基团贡献法和正规溶解度理论在预测温度和压力对溶解度的影响时的差别,并指出在溶解度计算过程中二者各自的适用范围。     

转化法制备六氟磷酸锂

采用平衡法测定了-20~20 ℃下,六氟磷酸钾、氯化锂和氯化钾在乙腈中的溶解度,并以溶解度数据为基础,提出了转化法制备六氟磷酸锂的新工艺。以乙腈为溶剂,六氟磷酸钾和氯化锂为原料,经转化反应、浓缩结晶纯化分离后得到样品。借助于红外光谱法、X射线衍射分析,并与市售六氟磷酸锂产品比对,确认制备产品为六氟磷酸锂,其纯度为99.93%,w（氯离子）=2×10-6、碳酸二甲酯（DMC）不溶物质量分数为0.06%,优于商用六氟磷酸锂（纯度为99.90%）,达到HG/T 4066-2008《六氟磷酸锂和六氟磷酸锂电解液》要求,此方法有望替代AHF溶解法,作为制备六氟磷酸锂的工艺路线。     

电解质六氟磷酸锂的制备与检测

以无水氟化氢作为溶剂,将氟化锂溶于其中,通入五氟化磷气体反应制得六氟磷酸锂的HF溶液,溶液经浓缩结晶、过滤、干燥,得到六氟磷酸锂样品。样品经拉曼光谱、X射线衍射定性检测与标准谱图一致。使用有机溶剂电位滴定测定法测定游离酸含量,使用卡尔费休法测定水分含量,通过原子吸收法测定杂质含量与锂含量,各项定量检测结果表明制备的样品达到锂离子电池用电解质的质量要求。     

六氟磷酸锂的纯化

以PCl5和LiF为原料制备的LiPF6中Cl?含量较高,为了降低产品中Cl?含量以及提高产品纯度,本文采用乙醚和苯对其进行了纯化研究。在乙醚、乙二醇二甲醚、乙腈、丙酮几种溶剂中,确定了用乙醚来纯化LiPF6后,首先考察了LiPF6、LiCl、PCl5在乙醚中的溶解度,结果表明：乙醚能有效地分离LiCl和LiF,但是不能很好地分离PCl5,使得纯化后的Cl?较高。继续研究PCl5在苯、甲苯、二甲苯、氯苯、环己烷中的溶解度,结果表明：氯离子在苯和甲苯中有较好的溶解性能。继而,用苯和甲苯分别进行纯化研究,结果表明：用苯纯化后的LiPF6产品中的Cl?含量在2 mg/L以下,苯的残留量为0.0004%。认为乙醚和苯是纯化LiPF6产品的最佳溶剂选择。     

国内外高性能六氟磷酸锂性能分析

高性能六氟磷酸锂是动力锂离子电池关键材料。根据动力锂离子电池对电解质盐的要求,分析了高性能六氟磷酸锂对电池的影响。通过电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）、扫描电镜（SEM）、X射线衍射仪（XRD）等检测手段,分析了国内外不同厂家制备的六氟磷酸锂产品（包括多氟多化工股份有限公司产品）的化学、物理性能,并利用电化学平台对制成的动力电池的性能进行了比较。结果表明,不同厂家制备的六氟磷酸锂产品,由于工艺控制的差异,使得产品的纯度、晶型、粒度各不相同,对电解液的质量和生产控制均有影响,最终会影响锂离子电池的循环性能和倍率性能。     

六氟磷酸锂制备工艺研究现状及展望

六氟磷酸锂作为综合性能最好的锂离子电池电解质,近年来受到国内外多个研究机构的重视。综述了六氟磷酸锂的各种制备方法,重点介绍了这些制备方法的近期进展。根据节能减排和环保安全的要求,对这些制备方法的优缺点进行了较为系统的评述,最后对六氟磷酸锂今后的制备方法的改进和创新进行了展望,并提出了将来有可能实现工业化的绿色环保工艺。

中图分类号：TQ131.11文献标识码：A文章编号：1006-4990(2010)03-0001-03

     

锂离子电池电解质六氟磷酸锂市场分析

通过对未来5 a锂离子电池在动力电池、储能电池、数码电池市场的发展情况分析,预测锂离子电池生产的平均增长率将达到26%以上,到2025年对应锂离子电池电解液的需求量和六氟磷酸锂需求量将分别达到93.0万t和10.3万t。分析目前六氟磷酸锂产能情况和后期各生产企业扩产计划,预测六氟磷酸锂产能在2022年以前满足市场需求;若2025年以前各生产企业扩产到位,供需将会达到平衡,并且六氟磷酸锂价格趋于平稳,在原材料价格波动不大的情况下预计其价格在8.5万元/t左右。     

电解质六氟磷酸锂制备进展及难点分析

六氟磷酸锂（LiPF₆）是目前锂离子二次电池中使用最广泛的电解质,纯度要求高,制备难度大。综述了六氟磷酸锂的制备方法,包括气-固法、溶剂法和离子交换法。认为以醚类或酯类作为合成溶剂的方法具有腐蚀小、毒性小、分离提纯简便等优点,可能是今后最有发展前景的生产工艺;同时对制备过程中的难点进行了简要分析。     

晶体六氟磷酸锂生产工艺研究

为了进一步提高中国六氟磷酸锂产品品质及产能,对锂离子电池关键材料电解质锂盐六氟磷酸锂的生产工艺方法做了汇总。重点阐述对比了国家知识产权局网站公开的六氟磷酸锂工艺技术。由对比可知,目前中国量产的晶体六氟磷酸锂已实现了技术突破,打破了国际晶体六氟磷酸锂技术垄断,为国产晶体六氟磷酸锂产能提升和降低成本打下了坚实的技术基础。     

六氟磷酸锂产品质量分析与生产设备和管道预处理方法

六氟磷酸锂是目前应用最为广泛的锂离子电池电解质锂盐,其国产化是国内锂离子电池更大规模应用的重要先决条件之一。本文在给出六氟磷酸锂产品中各种组分含量的测量方法的同时,详细介绍了六氟磷酸锂生产中对其产品质量和设备腐蚀具有重要影响的生产设备和管道的预处理方法。     

六氟磷酸锂工厂生产安全及其含氟废气、废水的治理

阐明了六氟磷酸锂工厂的生产安全和防护措施,提出了氟废气和含氟废水相应的治理方法,最后对含氟废气和含氟废水中氟离子浓度测定方法作了简要的论述。