用微胶囊固定的酶催化合成烷基葡萄糖甙

用相际交联反应形成微胶囊的方法固定糖甙酶 ,并用此固定酶催化合成了烷基葡萄糖甙。微胶囊中同时包埋了酶和葡萄糖 ,使反应简化为有机 -水二相系统。研究了微胶囊制备条件对催化反应速度的影响 ,考察了己醇、辛醇及十二醇和葡萄糖之间的反应 ,反应速度随链长而降低。微胶囊的重复使用试验表明 ,使用寿命比吸附法包埋的酶长一倍以上。     

微胶囊固定的糖甙酶的失活机理研究

在文献 [1 ]的基础上 ,进一步优化了微胶囊包埋糖甙酶的工艺条件。试验了三种成膜材料 :聚烯丙胺盐酸盐(PAAHC)、聚乙烯亚胺 (PEI)和聚乙二醇 (PEG)。实验结果表明 :PEG是一种较合适的包膜材料 ,用 PEG制备的微胶囊在反应开始时有较大的反应速度 ,降低缓冲液的浓度和交联剂的量制备的微胶囊可以有效地提高反应速度。用四种具有不同催化活性的微胶囊的重复使用试验表明 :重复使用的周期相差可达六倍 ,但总的产量大致相同。这一结果说明 ,用微胶囊包埋的葡糖甙酶失活的主要原因不是有机溶剂的影响而是催化作用本身     

生物聚合物甲基葡萄糖甙钻井液抑制机理

为验证甲基葡萄糖甙对泥页岩的抑制作用,分别进行了甲基葡萄糖甙在黏土上的吸附实验、甲基葡萄糖甙对黏土层间距的影响实验、甲基葡萄糖甙对页岩膜效率影响实验。实验表明:甲基葡萄糖甙对膨润土有很强的亲和力,水溶液(30℃)甲基葡萄糖甙吸附量可达120%,与无机盐复配使用后,其吸附能力进一步增加;用7%NaCl+25%甲基葡萄糖甙处理天然蒙脱石,其晶层间距为1.77 nm,比用水处理的蒙脱石晶层间距(1.92 nm)小,其干样晶层间距比未处理原样(1.54 nm)也小,说明甲基葡萄糖甙盐溶液能减少水分子进入蒙脱石,起到抑制泥岩膨胀作用;用清水饱和岩心,8 d时岩心与水+7%NaC l溶液的渗透压达到最大值,两边高度差为4.3 cm,而用MEG饱和岩心,9 d时岩心与水+7%NaCl溶液渗透压达到最大值,两边高度差为6.7 cm,说明甲基葡萄糖甙可有效改善页岩的膜效率。现场应用,表明甲基葡萄糖甙钻井液有较好的抑制和防塌作用,是油基钻井液较好的替代品。     

N-烷基葡萄糖酰胺双子表面活性剂的制备与表征

以天冬氨酸为联接基团合成了疏水碳链长度分别为8,12,16的N-烷基葡萄糖酰胺双子表面活性剂。用傅里叶红外光谱和核磁共振氢谱对合成产物进行了结构表征,并测试了其表面张力和起泡性能。结果表明,N-烷基葡萄糖酰胺双子表面活性剂在20℃时临界胶束浓度分别为0.79,0.43,2.60mmol/L,表面张力γcmc分别为27.4,26.6,35.9mol/L,其中N-正辛基葡萄糖酰胺和N-十二烷基葡萄糖酰胺双子表面活性剂的起泡和稳泡性能较好。     

甲基葡萄糖甙钻井液抑制机理研究

甲基葡萄糖甙所携带的羟基（-OH），对页岩有强烈的吸附作用，所携带的甲基（-CH3）使吸附后的甲基葡萄糖甙，具有半透膜的作用。用分光光度计，测定了甲基葡萄糖甙溶液对膨润土的吸附量。甲基葡萄糖甙与无机盐复配后，会进一步提高其吸附能力；用X射线衍射法，测定了甲基葡萄糖甙处理前后蒙脱石的晶层间距，结果表明，处理后的蒙脱石进入的水量少，水化膨胀小；用自行研制的页岩膜效率评价仪，测定了甲基葡萄糖甙处理前后岩心的膜效率，结果表明，处理后的膜效率提高，这是甲基葡萄糖甙在页岩表面吸附形成半透膜的结果。根据甲基葡萄糖甙的抑制机理，为强水敏的郑斜41井设计了以甲基葡萄糖甙为主处理剂的钻井液配方，应用效果证明，甲基葡萄糖甙钻井液体系具有优良的抑制和防塌作用。     

漆酶在陶瓷-壳聚糖复合载体上固定化及在含油废水治理中的潜在应用

本文采用戊二醛为交联剂将漆酶固定在壳聚糖-陶瓷复合载体上,研究了漆酶的固定化条件及其特性。陶瓷-壳聚糖复合载体（CCCS）用于酶的固定化适宜条件为：0.15g CCCS用戊二醛质量浓度w戊二醛为6%的溶液15mL,活化15min后,将其加入到3.0mL 1.25mg/mL的漆酶缓冲溶液（pH4.0,0.2mol/L）,在4℃下固定24h。固定化漆酶适宜的催化温度,分别为25℃和50℃,固定化漆酶的Km为66.64μmol/L。与自由酶相比,固定化后的漆酶,其热稳定和贮存稳定性都得到提高。     

硅胶固载复合离子液体催化CO2与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯

制备了3种硅胶固载不同侧链长度的咪唑类复合离子液体催化剂,将其用于催化环氧丙烷与CO2合成碳酸丙烯酯的环加成反应,均表现出良好的催化活性。系统考察了不同种类催化剂对该催化反应的影响,进一步考察了反应压力、反应温度、反应时间和催化剂用量对硅胶固载的溴代1 十八烷基 3 甲基咪唑溴化锌离子液体（SiO2/［C18MIM］［Zn2Br5］）催化环加成反应的影响。结果表明,离子液体的结构特点对催化性能影响很大,对于烷基咪唑离子液体其侧链长度越长,催化性能越好,SiO2/［C18MIM］［Zn2Br5］在该环加成反应中具有最佳的催化性能;在温度为120℃、压力为20 MPa、反应时间为25 h、催化剂用量为20%时,反应物环氧丙烷的转化率为997%,产物碳酸丙烯酯的选择性为963%,且可循环使用7次以上。     

聚合物降解产物伤害与糖甙键特异酶破胶技术

综述了钻井，完井，尤其是水力压裂作业中产生的多糖类聚合物伤害和应用糖甙键特异酶破胶，解除多糖类聚合物伤害的技术。第一节报道了聚合物降解产物造成的伤害，指出冻胶破胶液粘度低并不代表压裂液已从充填裂缝中充分返排，氧化破胶剂和普通酶破胶剂不能使多糖类聚合物充分降解，产生的大分子量，水不溶的降解产物可对地层造成伤害，消除伤害的办法是采用对糖甙键有特异性的各种水解酶作压裂液破胶剂或伤害地层处理剂。第二节报道了各种聚合物（纤维素，瓜尔胶，淀粉）糖甙键特异酶降解聚合物的机理。第三节报道了糖甙键特异酶（主要针对瓜尔胶）的应用性能测试及结果，包括岩心流动实验，含糖量和分子量测定，传导性测试。第四节介绍了糖甙键特异酶消除聚合物伤害和用作压裂液破胶剂的现场应用，包括选井原则，实施工艺要点及3个典型井例。     

脂肪酸酯催化加氢制醇的反应动力学研究

指出相同脂肪酸的各种不同醇酯催化加氢难易程度及该系列反应速度常数具有极小值。发现脂肪酸的碳链越长,其脂肪酸甲酯加氢反应速度越快。发现了高碳酯及脂肪醛等副产物,研究了影响副反应的各种因素。借助微机数据处理,描述了脂肪酸甲酯加氢动力学方程。     

长链烷基聚丙烯酰胺的合成与性能

氯代十八烷与丙烯酰胺反应,合成了N-十八烷基丙烯酰胺,此反应具有较低的反应温度和较短的反应时间,适用于大规模工业生产。N-十八烷基丙烯酰胺再与丙烯酰胺进行胶束共聚反应,合成了粘均相对分子质量为1．56×10~6的长链烷基聚丙烯酰胺(其中疏水单体摩尔分数为0．4%),并考察了聚合物浓度、温度和盐浓度对长链烷基聚丙烯酰胺溶液表观粘度的影响,结果表明,长链烷基聚丙烯酰胺具有良好的耐温抗盐能力。     

新型丙烯酸高碳醇酯的合成工艺

设计并合成了一种聚合物原油降黏降凝剂的特殊功能单体-丙烯酸高碳醇酯,考察了反应时间、反应温度、反应物配比、催化剂用量和阻聚剂用量等对酯化率的影响.结果表明,当反应时间为6 h,反应温度为140 ℃,反应物酸醇物质的量比为1.25:1,阻聚剂和催化剂加量(均以加入的总物料量计)分别为0.5%和1%时,目标产物的产率较高....     

合成气直接合成二甲醚过程化学平衡分析

选用合适的热力学模型 ,对合成气直接合成二甲醚的反应进行了化学平衡分析。主要考察了反应温度、压力和原料组成等因素对化学平衡的影响。通过分析 ,获得了该过程更深入的反应热力学规律 ,为二甲醚合成过程反应器的模拟计算和研究开发提供了必要的理论依据     

合成直链烷基苯环境友好固体酸催化剂的研究

利用XRD、SEM、TEM、FT-IR对已制备的苯和十二烯合成直链烷基苯负载杂多酸催化剂进行基本表征。XRD结果表明,当负载杂多酸低于一定量时,不出现杂多酸催化组分的特征峰;SEM和TEM分析表明,负载的杂多酸催化组分均匀分散在催化剂载体上;FT-IR分析表明,负载杂多酸后制备的催化剂,存在载体的特征峰,表明负载杂多酸后对载体的结构影响不明显。固定床研究结果表明,在一定的反应温度条件下,催化剂的活性随反应温度的增加而增加。     

单针藻细胞超微结构及生物酶油脂萃取研究

利用生物酶法对单针藻的超微结构和油脂萃取进行了研究。结果表明，单针藻细胞壁主要由纤维素和半纤维素组成，壁厚约50 nm。采用碱处理-酶解-溶剂萃取法，纤维素酶酶解细胞壁可以在较低的温度下实现单针藻油脂的萃取，油脂收率大于13%，萃取率大于80%。萃取的油脂中脂肪酸主要由C16～C22组成，饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸质量分数之和达71.59%，不饱和度为97.20%，显示单针藻油脂可以作为生物柴油的原料。     

烷基咪唑催化合成磷酸叔丁基苯二苯酯

目的为了提高一锅法合成磷酸叔丁基苯二苯酯(BPDP)的产率,以不同空间结构和电子基团的烷基咪唑硫酸氢根离子液体为催化剂进行研究。 方法比较了不同碳链的N-烷基咪唑硫酸氢根离子液体和带有不同电子基团的烷基咪唑硫酸氢根离子液体对BPDP产率的影响,并研究了催化剂用量和催化剂循环对产率的影响。 结果当催化剂的侧链结构为乙基时,BPDP的产率最高;吸电子基团可以提高BPDP产率,给电子基团则会使BPDP产率降低;催化剂用量为4-叔丁基苯酚质量的1.5%时,BPDP的产率最高;催化剂在循环使用6次后仍具有较高的催化活性。 结论离子液体催化剂的空间结构和电子基团均对BPDP产率有明显影响,使用1-乙基-2-氟-咪唑硫酸氢根离子液体为催化剂时可以将BPDP产率提升至85.3%,从而提高经济效益。      

脂肪酶的固定化及其催化合成生物柴油

以丝瓜络为载体,对Pseudomonas fluorescens脂肪酶进行固定化研究。最佳固定化条件为:在25℃、正己烷介质中固定化30 min,脂肪酶与载体的配比为500 U/g。将自制固定化脂肪酶用于催化餐饮废油合成生物柴油,在反应温度40℃、餐饮废油与甲醇的摩尔比1:3(甲醇分3次加入)、水质量分数0.4%、无溶剂条件下,甲酯收率最高达88.7%。在相同反应条件下,自制固定化脂肪酶与固定化Novozym 435脂肪酶进行比较发现,自制固定化脂肪酶的综合应用性能优于固定化Novozym 435脂肪酶。自制固定化脂肪酶重复使用10次后甲酯收率仍达85.5%,适合于工业化应用。     

含烷基铝废白油回收技术

采用先空气纯化再水解的方法,在进气速率为2 mL/min,进气时间为60 min,加水速率为120 mL/h,加水时间为110 min,加水量为废白油加入量150%的条件下,可安全有效地脱除废白油中的烷基铝。结果表明,白油收率约为85%,烷基铝脱除率达到100%。脱除烷基铝后的废白油经过滤和脱水后,与新鲜白油性质相近,可以满足回用要求。     

烷基苯催化裂化生成苯的规律

以甲苯、乙苯、正丙基苯、正丁基苯、正戊基苯和正己基苯为模型化合物,在小型固定流化床反应器装置上进行催化裂化反应,研究6种不同侧链长度烷基苯在不同反应温度及不同分子筛(USY和REY)催化剂作用下生成苯的规律。结果表明：在催化裂化条件下,烷基苯转化生成苯的产率与烷基侧链的碳数密切相关;短侧链烷基苯主要通过烷基转移反应生成苯,长侧链烷基苯主要通过脱烷基反应生成苯;侧链碳数大于等于3时,裂化产物选择性增高,苯选择性降低;低温有利于抑制烷基苯裂化生成苯;高酸密度分子筛催化剂有利于降低长侧链烷基苯脱烷基生成苯的选择性,低酸密度催化剂有利于降低烷基苯裂化生成苯的转化率。     

异丙苯裂化反应路径及苯生成影响因素分析

在催化裂化反应条件下，研究了异丙苯主要裂化反应路径以及反应过程中反应温度和分子筛类型对苯产率和选择性的影响规律。结果表明，异丙苯裂化中的主要反应为脱烷基反应和侧链质子化裂化反应，苯主要来自异丙苯的脱烷基反应；高温和择形分子筛有助于提高异丙苯裂化生成苯的产率和选择性；在反应温度为550℃、质量空速为8h-1、剂油质量比为6的条件下，异丙苯在择形分子筛催化剂上裂化生成苯的产率和选择性分别可达40%和55%以上。     

多乙基苯与苯液相烷基转移反应热力学研究

以二乙基苯为代表,通过详细的热力学计算,探讨了不同反应条件对二乙苯与苯烷基转移反应平衡的影响。研究表明,反应温度对热力学平衡的影响不大,但是对动力学的影响很明显。通过提高催化剂活性,降低二乙苯与苯烷基转移的反应温度,可抑制烷基C—C键的裂解,减少生成副产物甲苯、二甲苯等,有利于提高乙苯质量。此外,提高苯/二乙苯的摩尔比,有利于抑制二甲苯生成,尤其是低温下反应受动力学控制时,能大幅度提高乙苯平衡产率。