对苯乙烯的催化环氧化反应

以磷钨酸为催化剂,过氧化尿素为氧化剂,甲醇作为溶剂,对苯乙烯进行环氧化反应。结果表明,磷钨酸的催化活性较高,苯乙烯的转化率可达93.2％,环氧苯乙烷的产率达到81.2％(基于底物),环氧苯乙烷的选择性达到87.2％以上。重点考察了不同的反应时间和不同催化剂的用量等因素对苯乙烯催化环氧化反应的影响,结果发现,当过氧化尿素(CO(NH_2)_2·H_2O_2)、苯乙烯和磷钨酸的摩尔比为511.8:255.9:1时,环氧苯乙烷产率最高。同时,考察了结晶四氯化锡对反应的影响,结果发现向反应中加入四氯化锡能提高环氧苯乙烷的选择性。     

钯基合金催化剂制备及其选择性加氢性能研究

为解决钯（Pd）催化剂在选择性加氢中对目标产物选择性差的问题,添加第二金属M（M为Mn、Fe、Co、Ni）,通过简单共还原法合成了PdM/C双金属合金催化剂;以3?硝基苯乙烯为模型分子,以H₂作为氢源,研究了第二金属对Pd基催化剂选择性加氢性能的影响规律;采用XRD、TEM、气相色谱等方法对Pd基催化剂进行了表征与测试。结果表明,以纯Pd/C为催化剂,3?硝基苯乙烯加氢反应1.5 h,其转化率为100%,3?硝基苯乙烷的选择性仅为29%,过度加氢产物3?氨基苯乙烷的选择性为71%;引入第二金属后,PdM/C对3?硝基苯乙烷的选择性提升到75%~100%。其中,PdFe/C能将3?硝基苯乙烯完全加氢转化成3?硝基苯乙烷,且反应10次后,3?硝基苯乙烯的转化率仍保持在100%,3?硝基苯乙烷的选择性为99%,能够有效地避免过度氢化,实现3?硝基苯乙烯选择性加氢制备3?硝基苯乙烷。     

负载型杂多酸催化双环戊二烯环氧化

以负载型杂多酸为催化剂,双氧水作为氧源,催化氧化双环戊二烯制备了二氧化双环戊二烯。考察了催化剂用量、反应温度、双氧水浓度、反应物物质的量的比、溶剂种类、反应时间等条件对环氧化反应的影响。结果表明适宜的反应条件为:以钛硅分子筛负载磷钨杂多酸作催化剂,质量分数50%的双氧水为氧源,叔丁醇作溶剂,反应温度为60℃,n(C10H12)∶n(H2O2)=1∶2.5,反应时间13h。在此条件下,反应物的转化率达到99.12%,产物的选择性达到88.31%。另外对催化剂连续反应168h后活性进行评价表明催化剂活性已基本消失。     

Pd-AlCl_3-凹土催化剂催化苯酚选择性加氢制环己酮

以凹凸棒石黏土为载体,采用浸渍还原和回流吸附负载Pd和AlCl3制备Pd-AlCl3-PAL加氢催化剂,并用于苯酚选择性加氢制环己酮。采用XRD、EDX、TEM对催化剂进行了表征,考察AlCl3、Pd含量以及反应时间和温度对苯酚加氢制环己酮的影响。结果表明:AlCl3的引入和Pd含量的增加可增加催化剂的活性,提高产物环己酮选择性。反应温度的提高可能导致溶剂挥发带走苯酚,其苯酚转化率下降。反应时间的延长并没有显著提高苯酚转化率,反而产生环己醇使环己酮选择性下降。适宜的反应条件为Pd含量5%,反应温度50℃,反应时间1.5h,此时催化剂活性最好,苯酚转化率为98.45%,环己酮选择性可达到94.77%。     

沸石分子筛催化苯的苯甲酰化反应合成二苯甲酮

采用沸石分子筛作为催化剂,在无极性溶剂条件下催化苯的液相苯甲酰化反应,实现了二苯甲酮的绿色合成.筛选了几种不同类型的沸石分子筛,Hβ沸石表现出良好的催化性能.考察了Hβ沸石催化剂的制备条件对二苯甲酮收率的影响,550℃焙烧处理的4次交换Hβ沸石具有最佳催化能.对催化剂用量、原料配比和反应时间等条件进行了优化,在0.2 mol苯、0.2 mol苯甲酰氯、4 g Hβ-4沸石于105℃下反应12 h的条件下,目标产物二苯甲酮的收率达58.0%.     

碱性中孔分子筛BaO/MCM-41催化聚苯乙烯裂解反应

以水热合成法制备碱性中孔分子筛BaO/MCM-41催化剂并将其用于催化聚苯乙烯裂解反应。考察了催化剂种类、BaO含量、反应温度、反应压力和反应时间对聚苯乙烯裂解反应结果的影响,并对催化剂的重复回用性能进行了考察。结果表明:BaO/MCM-41具有较好的催化性能和重复回用性能。在m(催化剂)/m(PS)=2%、反应温度410℃、反应压力0.01 MPa和反应时间20 min条件下,聚苯乙烯转化率大于98%,液体产物收率大于96%,液体产物中苯乙烯含量大于72%(质量分数)。催化剂重复回用6次后,PS转化率、液体收率和苯乙烯含量没有明显变化。另外,采用XRD技术对所制备的BaO/MCM-41催化剂进行了表征。     

对溴甲苯的合成工艺

以甲苯、液溴为原料,在催化剂存在下直接溴化可制得溴代甲苯。考察了不同温度、反应时间、催化剂组成和溶剂比对反应的影响,得到最佳反应条件：以5A分子筛和I2作为催化剂,甲苯和二氯甲烷溶剂体积比为2∶1,10℃下反应6h,甲苯转化率为77.8%,对溴甲苯收率达到75.2%,对位异构体选择性可达96.6%。本实验确定的对溴甲苯合成的工艺路线原料来源广泛,价格低廉,反应工艺条件温和,3废少,工业化前景广阔。     

USY分子筛催化噻吩十二烯烷基化工艺条件的考察

以模拟汽油为原料,用小型间歇式反应器,对4种Y型分子筛催化噻吩—烯烃的烷基化反应性能进行评价。实验结果表明:分子筛USY1烷基化的活性和控制烯烃聚合明显优于其他3种催化剂。USY1分子筛催化噻吩—烯烃烷基化的最佳反应条件是:反应温度为140℃、反应时间为2h、剂油质量比为1∶10。在最佳反应条件下,噻吩转化率为88.17%,且重复使用4次催化剂仍具有较高的催化活性。     

对溴甲苯的合成工艺

以甲苯、液溴为原料,在催化剂存在下直接溴化可制得溴代甲苯。考察了不同温度、反应时间、催化剂组成和溶剂比对反应的影响,得到最佳反应条件:以5A分子筛和I2作为催化剂,甲苯和二氯甲烷溶剂体积比为2∶1,10℃下反应6h,甲苯转化率为77.8%,对溴甲苯收率达到75.2%,对位异构体选择性可达96.6%。本实验确定的对溴甲苯合成的工艺路线原料来源广泛,价格低廉,反应工艺条件温和,3废少,工业化前景广阔。     

Al~(3+)/阳离子交换树脂催化剂制备及在裂解C_9馏分聚合中的应用

以苯乙烯系732型阳离子交换树脂为载体,通过离子交换络合无水AlCl3,制备Al 3+/阳离子交换树脂催化剂,并考察了制备Al 3+/阳离子交换树脂催化的工艺条件。实验结果表明,732型阳离子交换树脂减压干燥12h,以四氯化碳为溶剂,交换温度72℃,无水AlCl3与732型阳离子交换树脂质量比为1.1∶1,交换时间为10h,后处理采用蒸馏水-乙醇(质量分数95%)-蒸馏水洗,Al 3+的负载量达到2.29%。将Al 3+/阳离子交换树脂催化剂用于乙烯裂解副产C9馏分催化聚合反应。在反应温度为50℃,反应时间6h,催化剂中Al 3+质量分数为2%,得到的聚合物通过红外分析结构,结果表明Al 3+/阳离子交换树脂固体催化剂在多烯烃系统里具有良好的催化效果。使用树脂固体催化剂催化聚合多烯烃,省去脱除催化剂过程,不产生反应系统的洗脱废液。     

BDC引发苯乙烯均相聚合反应机理的进一步探讨

BDC引发苯乙烯的均相聚合反应是以活性自由基机理进行的;大分子自由基间的偶合反应及向大分子的链转移反应使聚合产物不带有活性端基;大分子链活性端基数的测定结果表明了这种失活性的存在。     

苯乙烯在三氯化铁/联吡啶/1-溴乙基苯催化体系中聚合

用三氯化铁-2,2'-联吡啶-1-嗅乙基苯催化聚合苯乙烯,研究了聚合反应条件对聚合的影响,三氯化铁/2,2'-联吡啶/1-溴乙基苯摩尔比对聚合的影响,用凝胶渗透色谱研究了分子量和分子量分布。     

溶剂对苯乙烯Ziegler—Natta聚合动力学的影响

对苯乙烯以TiCl_3—Al(C_2H_5)_3催化,在甲苯一正庚烷混合介质中聚合的动力学作了研究。络合型TiCl_3为主催化剂时速率曲线随介质中甲苯相对量的减少而从二阶段增长型渐变为衰减型。以Stauffer AA型TiCl_3或β-TiCl_3为催化剂时,在不同介质中的速率曲线也有很大差别。用一辛烯预聚后能使苯乙烯聚合速率提高及使速率下降现象消失。因此提出,在聚合物良溶剂中,TiCl_3颗粒易发生破碎,引起速率增长,而在不良溶剂中单体扩散阻力较大,引起速率的衰减型变化。     

苯乙烯接枝炭黑的表征

采用分光光度计、傅立叶红外光谱和电子探针，表征了苯乙烯接枝炭黑的分散稳定性与表面形态．间接证明了苯乙烯在炭黑表面的接枝聚合反应．     

氨基甲酸酯和苯乙烯交联共聚物的研究

用甲苯二异氰酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸羟乙酯合成了端乙烯基大单体。这种大单体进行自聚及与苯乙烯进行交联共聚，得到的均聚物及交联共聚物有望用作光学材料．着重探讨了材料的组成与其性能之间的关系．     

N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯乳液共聚合反应的研究

采用乳液聚合方法来进行N－苯基马来酰亚胺／苯乙烯共聚合反应的研究．研究了加料方式对得到的共聚物组成均匀性的影响，并用DSC研究了共聚物的玻璃化温度．结果表明，采用适当的聚合工艺，可以得到组成较为均匀、耐热性好的共聚物树脂，改善PS的耐热性．     

苯乙烯—丙烯酸酯共聚物的分子量研究

研究了聚合条件对苯乙烯－丙酸酸酯共聚物的分子量的影响。结果表明，单体浓度，引发剂浓度和链转移剂浓浓度三者之间存在交叉影响，即各因素对分子量的影响随着其他因素的改变而出现逆转 。     

柠檬酸氧钒配合物改性SBA-15对苯乙烯催化氧化的研究

以柠檬酸酸化的偏钒酸铵为金属活性组分的前驱体,采用浸渍法和水热合成法制备催化剂V-SBA-15,用XRD、N2吸附-脱附法、FT-IR等手段表征合成的样品。结果表明,采用浸渍法和水热合成法制备的V-SBA-15均保持介孔分子筛的六方孔道结构,钒氧化物在SBA-15分散均匀。将样品用于苯乙烯氧化制苯甲醛反应,在优化条件下苯乙烯转化率可达76.3%,苯甲醛选择性为86.7%。     

聚苯乙烯-偏二氯乙烯大分子引发剂的合成及表征

利用自由基溶液聚合技术,以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,合成了大分子引发剂:苯乙烯-偏二氯乙烯(St-VDC)共聚物。探讨了引发剂质量和聚合时间对聚合物的相对分子质量、相对分子质量分布以及聚合产物产率的影响,得出了合成大分子引发剂适宜的反应条件:BPO质量为0.883 2 g,V(St)/V(VDC)=3∶7,反应时间30h,反应温度343 K。根据GPC测试、红外谱图以及核磁共振(1H-NMR)谱图对产物进行了分析,分析显示存在苯环、碳氯峰,并且根据吸收峰面积间的关系计算出了VDC在聚合物中的摩尔分数为66.23%。     

聚苯乙烯负载茂钛族催化剂的合成及制备反应过程的研究

采用悬浮法和溶液法将带有不饱和双键的金属茂钛族化合物与苯乙烯、二乙烯基进行共聚,分别合成了以聚苯乙烯为载体的键联型负载茂钛族催化剂。茂锆化合物比藏钛化合物容易与苯乙烯、二乙烯基苯共聚。同时,对加入金属茂钛族化合物的苯乙烯自由基聚合动力学用重量分析法进行了详细地研究,结果表明茂金属化合物不仅对ＡＩＢＮ的分解反应有促进作用,而且对苯乙烯自由基聚合的链反式反应也有催化作用,茂钛化合物的催化作用比茂锆化合