单水杨醛亚胺钒烯烃聚合催化剂及制备方法和应用

公开号 CN101205265A 公开日 2008．6．25 申请人 中国科学院长春应用化学研究所     

烯烃聚合催化剂及其制备和应用

中国专利CN1923862公布了一种介孔分子筛SBA-15负载化的烯烃聚合催化剂及其制备方法，及使用该催化剂催化乙烯聚合的反应工艺。该催化剂表达式为[SiO2-Cat]，Cat表示过渡金属钛（Ⅳ）或锆（Ⅳ）的半夹心型茂合物均相催化剂，SiO2表示经过甲基铝氧烷修饰过的介孔分子筛SBA-15。该催化剂与助催化剂甲基铝氧烷配合用于乙烯聚合反应工艺。这种催化剂具有较高的催化乙烯聚合的活性，所得聚乙烯具有很高甚至超高的相对分子质量。[第一段]     

烯烃聚合用固体催化剂成分、烯烃聚合用催化剂及烯烃聚合物的制备方法

本发明提供烯烃聚合用固体催化剂成分、烯烃聚合用催化剂及烯烃聚合物的制备方法，本发明的烯烃聚合用固体催化剂成分，其中，烷氧基残留量与钛载有量的摩尔比为0．60以下，通过以下方法得到：在羟基／镁的摩尔比为1．0以上的情况下使下述化合物(a1)和下述化合物(b1)反应，     

用于制备烯烃聚合催化剂的二酯化合物

本发明提供了一种如下述通式（Ⅰ）（略）新的二酯化合物，该化合物的制备方法以及该化合物在用于制备烯烃聚合催化剂中应用。通式（Ⅰ）中R1是C2-C20的未取代的或卤索取代的烷基、或C6-C20未取代的或卤索取代的烷芳基；R2-5相同或不同，为氢或C1-4的直链或支链的烷基。     

用于烯烃聚合及预聚合催化剂、使用方法以及制备的聚烯烃

本发明涉及一种用于烯烃聚合及预聚合的催化剂，通过使用所述催化剂聚合烯烃的方法，以及由所述方法制备的聚烯烃，其中使用α-烯烃和乙烯基饱和环烃顺序预聚合齐格勒-纳塔催化剂，然后使用该预聚合的齐格勒-纳塔催化剂来聚合烯烃，从而高产率地制备聚烯烃。因此，聚合的聚烯烃具有高全同立构指数、堆积密度和结晶度。     

α-二亚胺镍催化剂催化降冰片烯均聚合及共聚合

采用两种苯胺邻位取代基是二苯甲基的α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,甲基铝氧烷为助催化剂,实现了降冰片烯均聚合及其与1-己烯的共聚合。考察了聚合温度、铝镍比、溶剂对降冰片烯均聚合活性的影响,以及聚合温度、共聚单体比例对降冰片烯与1-己烯共聚合活性的影响。采用FTIR,13C NMR,DMA等表征了聚合物的结构,并测试了聚合物的玻璃化转变温度、相对分子质量和热稳定性。实验结果表明,聚合是按照加成方式进行的,催化剂具有很好的热稳定性,在较高的聚合温度下,聚合活性依然很高,且在含氯溶剂中的活性也较高。在共聚合中,1-己烯加入量的增加使得催化剂活性以及聚合物的玻璃化转变温度降低,但1-己烯在共聚物的比例较低。     

用于烯烃聚合或共聚合的催化剂、制备方法及应用

本发明涉及一种用于烯烃聚合或共聚合的催化剂体系，包括含钛的固体催化剂组分A和有机铝化合物B，有机硅化合物C，在催化剂组分A合成过程中，采用芳族单羧酸的烷基酯与脂族或芳族多元羧酸的烷基酯的合理复配，其中芳族单羧酸的烷基酯可以起到助析出剂的作用，有利于催化剂粒子析出；同时它作为给电子体，     

一种乙烯聚合用催化剂的制备方法

本发明公开了一种可用于乙烯浆液聚合的齐格勒-纳塔催化剂的制备方法，该方法通过在催化剂制备过程中使用超声波处理技术，来提高聚乙烯催化剂的钛含量，并有效地改善聚合物的粒度分布。本发明的优点是：将使用该技术制备的催化剂用于乙烯浆液聚合时，聚合所得的聚乙烯颗粒粒度分布集中、均匀，非常有利于工业生产。     

用于烯烃聚合的主催化剂组分及其制备方法

本发明公开了一种用于烯烃聚合的主催化剂组分及其制备方法。它是由四氯化钛负载于将氯化镁和氯化锂共溶于醇形成的醇合物载体上组成，其中氯化锂与氯化镁的摩尔比为1：2—1：20。这种主催化剂组分的制备有两个步骤：(1)无水氯化镁和氯化锂共溶于低碳醇中形成醇合物，并在惰性介质中高速搅拌形成醇合物微粒；(2)醇合物与四氯化钛进行两次反应，其中第一次反应时加入有机酸多元酯。     

高选择性乙烯三聚及聚苯乙烯催化剂及其制备方法和应用

本发明涉及烯烃聚合催化剂，公开了一种高选择性乙烯三聚及聚苯乙烯催化剂及其制备方法和应用。采用本发明所设计的侧链含可配位基团的茂金属催化剂用于烯烃聚合时具有很高的活性，尤其是用于乙烯三聚，可以获得非常高的选择性。其中，对1-己烯的选择性大于99％，更重要的是：乙烯三聚产物中只含有1-己烯，没有2-己烯和3-己烯等异构体存在，这样就避免了许多后序分离操作环节，降低了工业化的成本，取得了很好的效果。结构通式如上（略）。     

α-二亚胺镍催化剂催化降冰片烯均聚合及共聚合北大核心CSCD

采用两种苯胺邻位取代基是二苯甲基的α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,甲基铝氧烷为助催化剂,实现了降冰片烯均聚合及其与1-己烯的共聚合。考察了聚合温度、铝镍比、溶剂对降冰片烯均聚合活性的影响,以及聚合温度、共聚单体比例对降冰片烯与1-己烯共聚合活性的影响。采用FTIR,13C NMR,DMA等表征了聚合物的结构,并测试了聚合物的玻璃化转变温度、相对分子质量和热稳定性。实验结果表明,聚合是按照加成方式进行的,催化剂具有很好的热稳定性,在较高的聚合温度下,聚合活性依然很高,且在含氯溶剂中的活性也较高。在共聚合中,1-己烯加入量的增加使得催化剂活性以及聚合物的玻璃化转变温度降低,但1-己烯在共聚物的比例较低。     

耐高温α-二亚胺镍催化剂在烯烃聚合及共聚中的应用

以樟脑醌、乙二醇二甲醚溴化镍、苯胺等为原料合成了以莰基为骨架结构、亚胺芳基上带有不同取代基的三核α-二亚胺镍配合物Ni1和Ni2,并将它们作为催化剂用于乙烯均聚和共聚,利用¹H NMR,¹³C NMR,GPC,DSC等方法考察了它们的共聚性能。实验结果表明,以Ni2为主催化剂,当使用三甲基铝/三五氟苯基硼为助催化剂时,在100℃下催化乙烯均聚活性可达4.14×10⁶ g/(mol·h)。Ni1和Ni2均有优异的热稳定性和高温活性,可高活性催化乙烯与α-烯烃、非α-烯烃及混合烯烃共聚。其中,大位阻异丙基取代的配合物Ni2展示出更为优异的与长链α-烯烃的共聚性能,80℃下催化乙烯与1-癸烯共聚活性可达6.62×10⁶ g/(mol·h),所得共聚物具有长支链结构。     

烯烃聚合催化剂固体组分的制备方法

一种烯烃聚合催化剂固体组分的制备方法，包括在卤代甲烷存在下，使C2～C8的醇与镁粉按2．0～4．0：1的摩尔比在20℃～200℃反应，形成均匀的镁配合物溶液，然后加入给电子体化合物形成均匀溶液，再将此溶液与钛化合物接触反应，形成Mg-Ti配合物溶液，然后用该溶液与无机氧化物载体充分接触反应，制得固体催化剂前体，再将此前体用卤化烷基铝活化得到固体催化剂。     

一种烯烃聚合催化剂及其应用

本发明提供了一种给电子体改性的烯烃聚合催化剂，该催化剂由以镁化合物、钛化合物以及给电子体8-烷氧基喹啉类化合物按一定比例组成。本发明的给电子体改性的烯烃聚合催化剂活性高，可以广泛地应用于各类烯烃的聚合。而且采用本发明的给电子体改性的烯烃聚合催化剂为主催化剂，采用金属有机化合物为助催化剂进行烯烃聚合所得聚合物分子量分布较宽。     

用于烯烃高温聚合的催化剂及其制备方法和用途

本发明公开了用于烯烃高温聚合的催化剂及其制备方法和用途。该催化剂包括，a）一种负载型的Ziegler-Natta催化剂，即将卤钛化合物和有机给电子体化合物负载在氯化镁醇合物载体上得到的固体催化剂，b）一种通过三烷基铝与水反应而制备得到的铝氧烷和c）一种有机电子给体，     

一种乙烯均聚合与共聚合催化剂及其制备方法

本发明涉及一种用于乙烯聚合或共聚合的固体类球形钛络合物催化剂,该催化剂通过如下方法制备：（1）均相镁溶液的制备是把卤化镁溶解于醇化合物;（2）在上述均相镁溶液中至少加入一种无活性氢的有机硼化合物和一种无机载体;（3）使所述镁组合物悬浮液与钛化合物反应经重结晶析出生成固体球形催化剂;本发明的催化剂具有较高的催化活性、较好的氢调敏感性、     

用于烯烃聚合的固体钛催化剂的制备方法

本发明涉及一种用于烯烃聚合的固体钛催化剂的制备方法。特别地，本发明涉及一种用于烯烃聚合的固体钛催化剂的制备方法，该方法包括以下步骤：（1）通过将卤化镁化合物溶于环醚和一种或多种醇的混合溶剂中，制备镁化合物溶液；（2）通过在低温下向所述的镁化合物溶液中加入钛化合物和卤代烃的混合物，然后升高所得溶液的温度进行反应，而制备载体；     

负载二亚胺镍催化剂的乙烯气相聚合性能

合成了3种α-二亚胺镍金属配合物C_(30)H_(28)Br_2NiN_2,C_(36)H_(40)Br_2NiN_2,C_(28)H_(40)Br_2NiN_2,并负载于MgCl_2/SiO_2复合载体上得到负载催化剂,分别记为Cat-a,Cat-b,Cat-c。利用~1H NMR,ICP,SEM,GPC,BET等方法对配合物及催化剂的结构进行了表征,并将催化剂用于乙烯气相聚合,考察了催化剂的乙烯气相聚合性能。表征结果显示,当负载方法相同时,不同配合物对催化剂的表面性能及颗粒形态影响不大。实验结果表明,在相同聚合条件下,催化剂的乙烯气相聚合活性的高低顺序为:Cat-bCat-aCat-c。Cat-a所得聚乙烯的相对分子质量较低,M_w/M_n较宽;Cat-c所得聚乙烯的相对分子质量最高,相对分子质量分布最窄;负载二亚胺镍金属催化剂在气相聚合中不需引入共聚单体即可制得具有一定支化度的支化聚乙烯。Cat-a和Cat-b所得聚乙烯的颗粒形态较好,基本呈球形。     

一种用于烯烃聚合催化剂的球形复合载体及其制备方法

本发明提供了一种球形催化剂复合载体及其制备方法，是先将无水氯化镁与醇按一定配比升温反应生成氯化镁醇合物熔体，再与含碳的固体载体粉末混合，经喷雾成型制备球形载体的方法。该方法使成球更简便和更可控。所得催化剂载体可无需经过脱醇等工序就可以直接用于球形催化剂的制备。     

一种乙烯聚合固体催化剂及制备方法

公开号 CN101205264A 公开日 2008．6．25 申请人 中国石油化工股份有限公司 共同申请人 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院