联产高纯度甘油锌的甘油碳酸酯绿色生产工艺

建立了一种以纯甘油为主要原料的联产高纯度甘油锌的甘油碳酸酯绿色生产工艺。用分次投料一锅煮的方式,在同一反应器中先后合成甘油锌和甘油碳酸酯,用甘油锌催化甘油碳酸酯的合成,用合成甘油碳酸酯的反应过程促进氧化锌的彻底转化。反应结束后加入沉淀剂使甘油锌析出,再经洗涤等处理,得到质量分数达到97%以上的高纯度甘油锌。液体经分离纯化,得到质量分数达到97%以上的甘油碳酸酯,全程无废水废渣排放。通过对产物甘油锌的红外、XRD、元素分析,推测了可能的产物甘油锌的结构。该联产工艺为甘油的高附加值转化提供了一种绿色新途径,具有广阔的应用前景。     

碘化铯催化二氧化碳与甘油合成甘油碳酸酯

以不同碱金属(铵)卤化物为催化剂,考察了其在二氧化碳与甘油合成甘油碳酸酯反应中的活性。采用环氧丙烷为溶剂及耦合剂,极大提高了反应的转化率。实验结果发现碘化物具有较好的催化活性。以碘化铯为催化剂,考察了反应温度、反应时间、反应压力、反应物摩尔比和催化剂用量对反应结果的影响。在最佳反应条件下(环氧丙烷0.3 mol,甘油0.1 mol,反应温度120℃,反应时间1.5 h,反应压力3.0 MPa,催化剂用量0.15 g),甘油的转化率为86.5%,甘油碳酸酯的产率为81.6%。     

甘油法合成缩水甘油

以ZnSO4为催化剂,甘油和尿素反应合成碳酸甘油酯,分别以IR和MS对产物进行了结构表征。碳酸甘油酯在磷酸钠催化下脱掉一分子CO2得到缩水甘油。重点对碳酸甘油酯脱CO2得到缩水甘油的反应时间、反应温度、反应压力、催化剂种类及用量等因素进行了考察。并通过响应面分析法得到了适宜的反应条件为：反应时间4 h、反应温度215 ℃、反应压力2 kPa、催化剂用量2.5%（质量分数）。缩水甘油经旋转蒸发提纯,通过IR、HNMR进行了鉴定,GC测定产率可达到83.8%。     

Investigation on a green synthetic approach for glycerol carbonate： The reaction of glycerol with urea

以甘油和尿素为原料,探讨了低甘油含量的甘油碳酸酯环境友好的合成工艺。考察了催化剂的结构、反应条件等因素对甘油转化率的影响,结果表明在390 ℃煅烧3 h的硫酸锌催化效果最好。采用甘油与尿素反应后再与碳酸酯反应的偶合反应方式,所得甘油碳酸酯中甘油的含量仅为0.6%,降低了合成成本。     

负载型碘化钾催化合成甘油碳酸酯

采用浸渍法制备了负载型碘化钾催化剂,并通过二氧化碳、环氧丙烷和甘油合成甘油碳酸酯反应评价其催化活性,发现KI/γ-Al2O3具有最高的活性,甘油的转化率为58.5%,甘油碳酸酯的产率为54.6%。其中,不同比表面积的γ-Al2O3载体对于活性组分负载量具有一定的影响,通过BET、XRD法对催化剂进行了表征,进一步说明了大比表面积的γ-Al2O3载体有利于KI高度分散。实验考察了反应温度、反应物摩尔比、KI负载量对反应结果的影响,得到最佳实验参数为:反应温度130℃,环氧丙烷与甘油的摩尔比3∶1,KI负载量1.5 mmol/g。催化剂KI/γ-Al2O3经过5次使用后,甘油碳酸酯的产率仍在50%以上,具有较好的稳定性。     

KI/γ-Al_2O_3催化CO_2与甘油合成甘油碳酸酯的研究

以γ-Al2O3为载体,通过等体积浸渍法制备了负载型KI/γ-Al2O3催化剂,并通过二氧化碳、环氧丙烷和甘油合成甘油碳酸酯反应评价其催化活性,结果发现,KI负载量为1.5 mmol/g时具有最高的活性和稳定性。催化剂使用4次后,其活性没有明显降低。同时考察了反应温度、反应时间、反应压力和反应物摩尔比对反应的影响。在最佳反应条件下(环氧丙烷为0.3 mol,甘油为0.1 mol,反应温度为130℃,反应时间为2 h,反应压力为5.0 MPa),甘油的转化率为58.5%,甘油碳酸酯的产率为54.6%。     

酶催化合成高纯度甘油中碳酸单酯

研究了无溶剂体系中脂肪酶LRI催化合成甘油中碳酸单酯(MG)。得到适宜的反应条件为:反应温度57℃,n(酸)∶n(甘油)=1∶1 1,加酶量100U/g(酸),甘油初始含水量w(H2O)=12%,封闭物系反应4h转敞开物系反应6h。产物中甘油中碳酸单酯质量分数w(MG)=42 20%。将n(酸)∶n(甘油)降低至1∶9,反应时间缩短至4h,粗产物经脱甘油和脱酸处理,可获得高纯度甘油中碳酸单酯。纯化后产品中基本不含游离酸及甘油,其中甘油中碳酸单酯质量分数w(MG)=73 65%。过量加入的甘油全部可以回收利用,其平衡转化率降低不超过2%。     

单甘油硼酸酯镁阻燃剂的合成

以硼酸和甘油为起始原料,在75℃条件下反应2.5 h,合成中间体单甘油硼酸酯;再用中间体单甘油硼酸酯与氧化镁在110℃条件下反应3.5 h合成单甘油硼酸酯镁。产品收率达到87.77%。采用红外的表征方法对合成的产物进行分析,利用络合滴定的方法测定镁含量为17.5%。     

负载型碘化钾催化合成甘油碳酸酯的研究

采用浸渍法制备了负载型碘化钾催化剂,并通过二氧化碳、环氧丙烷和甘油合成甘油碳酸酯反应评价其催化活性,发现KI/γ-Al2O3具有最高的活性,甘油的转化率为58.5%,甘油碳酸酯的产率为54.6%。其中,不同比表面的γ-Al2O3载体对于活性组分负载量具有一定的影响,通过BET、XRD等方法对催化剂进行了表征,进一步说明了大比表面的γ-Al2O3载体有利于KI高度分散。实验考察了反应温度、反应物摩尔比、KI负载量对反应结果的影响,得到了最佳的实验参数。同时,通过重复性使用实验,表明催化剂KI/γ-Al2O3具有较好的稳定性。     

甘油制备碳酸甘油酯催化剂的研究进展

碳酸甘油酯(Glycerol Carbonate,GC)是一种绿色有机化合物,广泛用于制备化学中间体、聚合物、表面活性剂等众多工业化学品,也被用作燃料添加剂、生物基溶剂等。甘油是生物柴油生产中的一种副产物,来源丰富、价格便宜,同时甘油的充分利用也有助于生物柴油行业的发展。近年来开发了基于甘油制备GC的新方法,主要包括CO₂和甘油的直接反应、尿素甘油解、甘油和碳酸酯的酯交换。本文综述了近年来特别是2018年以来,用甘油制备GC在催化剂方面的研究进展,期望为该领域新型催化剂的设计及制备工艺优化提供积极有益的借鉴。     

甘油单硬脂酸酯的合成新方法

描述了一种合成甘油单硬脂酸酯的新方法。甘油和硼酸以物质的量比为２∶１ 反应生成硼酸双甘油酯（Ⅰ）,Ⅰ与硬脂酸在催化剂作用下酯化得到产率为９５ ％ 的双酯（ Ⅱ） ,Ⅱ在稀盐酸中水解获得甘油单硬脂酸酯,产率为９５％ 。     

负载型KI催化甘油与CO2合成甘油碳酸酯

添加不同组分对氧化铝载体进行调变改性,再以改性氧化铝为载体,负载KI制备了一系列负载型催化剂KI/Al₂O₃-MgO、KI/Al₂O₃-ZnO、KI/Al₂O₃-TiO₂和KI/Al₂O₃-ZrO₂,并通过CO₂、环氧丙烷和甘油合成甘油碳酸酯反应评价其催化活性,发现KI/Al₂O₃-MgO具有最高的活性。由不同载体的CO₂-TPD分析可以发现,载体表面少量碱性位的存在有利于反应进行。实验研究了不同负载量KI/Al₂O₃-MgO的活性及稳定性,发现KI负载量为1.5mmol/g较为适宜。同时,实验又通过N₂吸附/脱附(BET)、X射线衍射(XRD)等手段对不同负载量的KI/Al₂O₃-MgO进行了表征,进一步说明了负载量过多会导致KI晶粒团聚,并阻塞载体孔道。优化了反应条件,在最佳条件下(环氧丙烷0.3mol,甘油0.1mol,反应温度130℃,反应时间2h,反应压力6.0MPa),甘油的转化率为65.5%,甘油碳酸酯的产率为60.8%。     

液相反应体系下甘油利用的催化剂的研究进展

甘油具有三个羟基官能团,赋予了它会进行多种反应。文章重点介绍了甘油酯化反应的催化剂,指出了其优缺点,并简单介绍了利用甘油制甘油缩醛、甘油碳酸酯、聚甘油、甘油酸和二羟基丙酮的催化剂的研究现状。     

缩水甘油硝酸酯的绿色合成

研究了一种五氧化二氮为硝化剂,选择性硝化缩水甘油合成缩水甘油硝酸酯的温和、高效方法.考察了摩尔配比、反应温度、反应时间等因素对硝化过程的影响.结果表明,当五氧化二氮与缩水甘油的摩尔比为1∶1,在-15℃下反应6 min,缩水甘油硝酸酯的选择性为100%,收率达94%.     

单甘油脂肪酸酯的合成与提纯

本介绍并评述了高纯度单甘油脂肪酸酯的各种合成与提纯方法。合成方法有：脂肪酸甘油直接酯化法、油脂甘油醇解法、脂肪酸甲酯甘油醇解法、环氧化物直接反应法（以缩水甘油或环氧氯丙烷为原料）、化学基团保护法（有硼酸、酮、醛等数种保护羟基的途径）、脂肪酶催化合成法；提纯方法有分子蒸馏法、溶剂结晶法、柱层析吸附分离法及超临界CO2萃取法等。     

尿素与甘油反应绿色合成甘油碳酸酯催化剂的研究进展

以甘油和尿素为原料合成甘油碳酸酯(GC)是一条绿色、廉价、可循环的生产工艺。本文综述了近年来可用于催化GC合成的金属盐、离子液体、固体酸、固体碱和锌基固体催化剂等五种催化体系的研究现状。同时,对上述几种催化体系的催化行为进行了分析总结,深入讨论了它们的工业化应用前景。基于以上分析和讨论,展望了甘油和尿素高效多相合成GC催化剂的发展方向。     

聚甘油及其脂肪酸酯的合成

本文比较全面地综述了聚甘油及其脂肪酸酯的工业合成方法，探讨了催化剂的种类，浓度及反应温度和反应时间等工艺条件对合成该产品的影响，从而为该产品的工业化奠定了基础。     

高分子量甘油聚醚的合成研究

采用两步法合成甘油聚醚12000.以甘油、环氧丙烷和环氧乙烷为原料,优选氢氧化铯为催化剂,合成了低聚物甘油聚醚900;再以氢氧化铯为催化剂、低聚物甘油聚醚900为反应原料与环氧丙烷和环氧乙烷反应合成窄分布、低不饱和度、高伯羟基含量的甘油聚醚12000.考察了催化剂种类及用量、反应温度和EO封端量等因素对不饱和度、分子量...     

甘油碳酸酯的催化合成研究进展

阐述了甘油碳酸酯(GC)的合成方法,总结了以甘油为原料通过酯交换反应合成GC的催化剂,包括金属氧化物、非金属氧化物、金属盐、离子液体、酶等,比较了各催化剂的选择性和产物的收率,探讨了不同催化剂的反应条件。     

甘油酯交换法制备碳酸甘油酯催化剂的研究进展

生物柴油是公认的可再生能源,酯交换法产生生物柴油的主要副产物是甘油.以甘油为原料制备高附加值的碳酸甘油酯(GC)是生物柴油副产物综合利用的有效途径之一.甘油与碳酸酯的酯交换反应是一条绿色、直接、高产率、工业可行的GC合成路线.本文综述了近年来甘油酯交换合成GC催化剂的研究进展,期望为该领域新型催化剂的设计及制备工艺优化...