对称性硫脲的绿色合成工艺

以乙二胺、二硫化碳为原料,在水中“一锅法”合成亚乙基硫脲（ETU）,收率达到99%以上,纯度达到99%以上。利用NMR、FTIR对产物结构进行了确证。考察了二硫化碳滴加温度、乙二胺与二硫化碳物质的量比、回流反应温度、回流反应升温速率及氢氧化钠反应段氢氧化钠的用量对亚乙基硫脲收率、纯度的影响。结果表明：最佳合成工艺条件是,二硫化碳滴加温度为30 ℃;n(乙二胺)∶n(CS2)=1∶1.2;回流反应温度为65~70 ℃,回流反应升温速率0.17 ℃/min;氢氧化钠反应段氢氧化钠的用量为乙二胺质量的3.0%。以此合成方法为模板,又合成了1,3-二乙基硫脲（DETU）和四氢-2（1H）-嘧啶硫酮（PUR）,经中试验证表明,工艺稳定可靠,产品收率、纯度均达到99%以上,母液可循环套用。     

超声波促进合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-硫酮

报道了超声波促进一锅法合成标题化合物的方法。与经典Biginelli反应条件相比,它具有产率高、反应时间短和操作简单等优点。优化条件为:物料比n(苯甲醛)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(硫脲)∶n(氨基磺酸)=1∶1∶2∶0.7,超声波振荡90 min,反应温度40℃。优化条件下产率84%。产物经IR、1HNMR表征与结构相符。     

5,6-二氨基-1-甲基-2,4-(1H,3H)嘧啶二酮的合成

甲基脲和氰乙酸乙酯在乙醇钠中缩合环化得到6-氨基尿嘧啶钠盐,钠盐酸化得6-氨基-1-甲基-2,4-(1H,3H)嘧啶二酮,再与亚硝酸盐亲电加成得到5-亚硝基-6-氨基-1-甲基-2,4-(1H,3H)嘧啶二酮,最后经连二亚硫酸钠还原得到5,6-二氨基-1-甲基-2,4-(1H,3H)嘧啶二酮,总收率为91.6%,其结构经1HNMR和IR表征。     

新型椰壳炭固体磺酸催化3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物的合成

采用海南废弃椰壳,经炭化,磺化制得椰壳炭固体磺酸,并通过IR对该催化剂进行表征,证实酸中心的存在。利用该两相催化剂经过Biginelli反应合成一系列3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物,分别考察了催化剂用量,溶剂对产率的影响,同时比较了椰壳炭磺酸与磺酸树脂,对甲苯磺酸,氨基磺酸等传统磺酸催化剂在该反应中的催化效果。实验证明,该种催化剂是一种廉价,绿色,高效的固体酸催化剂。     

超声波辐射下草酸催化合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

采用草酸为催化剂,由醛、1,3-二羰基化合物和脲(硫脲)在无溶剂超声波辐射下,简单有效地合成了标题化合物.和传统方法相比,该方法具有反应时间短(<1.5 h)、收率高(78%～92%)、分离简单等优点.     

木质素磺酸催化Biginelli反应合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮化合物

为了绿色、高效地制备3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物,在无溶剂70℃条件下,以木质素磺酸为催化剂,单或多取代苯甲醛、尿素或硫脲与乙酰乙酸乙酯为原料,通过Biginelli反应“一锅法”合成了一系列3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮产物。产物结构经¹H和¹³C NMR表征。研究结果表明：与经典的Biginelli反应条件相比,该催化体系对官能团普适性良好、产率优良,最高产率可达94%。该方法是一种具有绿色、温和、合成操作简单、产物纯化后处理方便等优点的制备3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的新方法。     

I_2负载蒙脱土催化合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物

以芳香醛、乙酰乙酸乙酯及脲为原料,I_2负载蒙脱土为催化剂,合成7种3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物。优化溶剂、催化剂、温度、反应时间及原料物质的量比得到最优条件:在无溶剂条件下,反应15 min完成,反应温度为90℃,芳香醛、乙酰乙酸乙酯和脲的物质的量比为1.0∶1.0∶1.0,催化剂用量为10 mol%(醛物质的量比)。产物结构通过红外、核磁、熔点进行表征,产率最高可达94.7%。     

9-乙基鸟嘌呤的合成

以丙二酸二乙酯、盐酸胍为起始原料,在碱性条件下缩合得到中间产物2-氨基-4,6-二羟基嘧啶,然后,以三乙胺为缚酸剂,在80℃下与三氯氧磷反应,再用氢氧化钠分解得到2-氨基-6-氯嘧啶-4(3H)-酮,然后经过乙氨基化、亚硝化、环合反应,得到最终反应产物。并通过优化反应条件,获得了最佳工艺参数。该反应路线操作简便、工艺路线可行。产物经过熔点、IR、~1HNMR、~(13)CNMR等表征确证。     

6-甲基-4-苯基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-硫酮的合成

利用Biginelli缩合反应,以苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和硫脲为原料,合成了6-甲基-4-苯基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-硫酮。采用单因素法考察了催化剂种类、乙酰乙酸乙酯的用量、催化剂用量、反应时间、溶剂种类等对反应产率的影响。最佳反应条件为:以0.10g氨基磺酸作催化剂,以10mL无水乙醇为溶剂,以10mmol苯甲醛、24mmol乙酰乙酸乙酯和15mmol硫脲为原料,在搅拌回流条件下反应3h。产率为79.0%。     

利用Biginelli反应合成3,4-二氢嘧啶-2-硫酮类化合物的研究

以芳香醛、环己酮和硫脲为原料,在p-TSA的作用下,合成一系列环己酮并-3,4-二氢嘧啶-2-硫酮类化合物（1～7）,对于Biginell反应的催化剂的选择和量的控制、反应时间以及反应物配比进行了研究。化合物（1～7）结构通过IR,1^HNMR,MS进行确证。     

四(1,3-二氯-2-丙基)-1,2-亚乙基二磷酸酯的合成及应用

研究了以三氯氧磷、乙二醇、环氧氯丙烷为原料、TiC l4为催化剂、通过两步反应合成四(1,3-二氯-2-丙基)-1,2-亚乙基二磷酸酯阻燃剂的方法,对反应条件进行了优化。结果表明,当原料摩尔配比n乙二醇∶n三氯氧磷∶n环氧氯丙烷为1∶2.3∶4.2,反应温度分别为15~18℃、50~60℃,反应时间分别为3.5 h、4 h,催化剂用量为0.6%(与原料总量之比),制得的目标产物最好,以乙二醇计产率达92.3%。通过红外光谱和磷含量分析对产物进行了表征。用其制阻燃聚氨酯软泡,具有较好的阻燃效果。     

微波辐射下合成4-(4-氯苯基)-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

研究了微波辐射催化合成标题化合物的方法。最优合成条件:催化剂氨基磺酸0.8g,微波功率240W,辐射时间4min,n4-氯苯甲醛∶n乙酰乙酸乙酯∶n尿素为1.0∶1.2∶1.5,在此条件下产率达94.2%。     

磷钨钼酸催化合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3，4-二氢嘧啶-2（H）-酮

以磷钨钼杂多酸为催化剂，无水乙醇为溶剂，苯甲醛、乙酰乙酸乙酯、尿素为原料，合成了4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3，4-二氢嘧啶-2（H）-酮，系统研究了催化剂用量、反应温度、反应时间、原料配比诸因素对产品收率的影响。实验表明：磷钨钼杂多酸是合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3，4-二氢嘧啶-2（H）-酮的良好催化剂。确定的最优合成工艺条件为：尿素37．5mmol时，n（苯甲醛）：n（乙酰乙酸乙酯）：n（尿素）=1：1．2：1．5，催化剂用量为反应物料总质量的1．5%，反应温度为60℃，反应时间1．0h。在此条件下，产品收率可达44．6%.     

H4GeW12O40/Cu3(BTC)2催化Biginelli反应合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物

采用浸渍法以金属有机骨架Cu_3(BTC)_2负载锗钨酸(H_4GeW_(12)O_(40))制备H4Ge W_(12)O_(40)/Cu_3(BTC)_2催化剂,并用该催化剂催化芳醛、尿素和乙酰乙酸乙酯通过"一锅法"Biginelli缩合反应,以无水乙醇为溶剂,合成6种3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物;通过熔点的测定,IR,1H NMR和MS等对产物3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物进行表征。结果表明:在芳醛用量为0.04 mol,n(芳醛)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(尿素)=1∶1.5∶1.5,催化剂的用量占反应物料总质量的4.0%,反应温度为90℃,反应时间为90 min的条件下,目标产物收率可达63.0%~76.3%。     

一个绿色有机化学实验的推荐-3,4．二氢嘧啶-2（1H）-酮的绿色合成

文章结合笔者的科研经验,介绍了一个绿色有机化学实验。苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和脲三组分在硝酸镧的催化下,经Biginclli反应绿色合成了6-甲基-4-苯基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶．2（1H）．酮。与经典Biginelli反应相比,它具有条件温和、反应时间短、产率高和操作简单等优点。     

两相法合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮

研究水作溶剂,三氯乙酸催化苯甲醛、乙酰乙酸乙酯、尿素在两相中缩合生成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮。最优工艺:n(苯甲醛25mmol)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(尿素)=1.0∶1.5∶1.6,三氯乙酸3.0g,水7mL,无水乙醇3mL,反应温度60°C,反应时间4h,在此条件下产物的收率为91.6%。溶剂可重复使用。     

取代1,3-二苯基-1,3-丙二酮的合成与抗氧化性能

以取代芳酮和取代芳酯为原料,经克莱森反应合成了5个取代1,3-二苯基-1,3-丙二酮。采用正交实验优化1,3-二(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮较佳的工艺条件:以甲苯为溶剂,NaNH2作催化剂,n(对甲氧基苯乙酮)∶n(对甲氧基苯甲酸甲酯)∶n(氨基钠)=1∶4∶5,微波辐射功率320 W,反应时间45 min,收率为72.1%。合成的产物结构经IR与1HNMR光谱进行了结构表征,用HPLC测定其含量。对UV光谱有良好的吸收及对猪油有较好的抗氧化作用。     

强酸性离子交换膜催化合成二氢嘧啶酮药物中间体

在HF 101强酸性离子交换膜的存在下,由对羟基苯甲醛、乙酰乙酸甲酯与脲一步合成了5 甲氧羰基 4 (4 甲氧苯基) 6 甲基 3,4 二氢嘧啶 2(1H) 酮。当对羟基苯甲醛、乙酰乙酸甲酯与脲的摩尔比为1∶2∶5,乙醇作溶剂,3g离子交换膜,回流2h,产物收率达95.4%。同时研究了离子交换膜作为催化剂的重复使用情况。     

(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯的合成工艺优化

以3-(-甲氧基)亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮、4,6-二氯嘧啶及甲醇为原料,在强碱的作用下一锅法合成(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。对合成路线进行了研究和优化,确定了最佳反应条件,总收率83%。该方法操作简单安全,三废少,适合工业化生产。     

对甲基苯磺酸铜催化的无溶剂条件下合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

在90 ℃、无溶剂条件下,以对甲基苯磺酸铜为催化剂,催化醛、1,3-二羰基化合物和尿素进行一锅法环缩合反应,短时间、高收率合成了标题化合物.催化剂重复使用4次,催化活性无明显下降.