修正Entropic-FV模型预测聚合物溶液活度

Entropic-FV（EFV）修正模型是对摩尔体积和自由体积线性混合规则修改而获得,模型形式基本不变,也无须增加模型参数.将该修正模型、EFV模型及原修正模型EFV-1.2用于预测25个由PDMS、PS、PVC与苯、甲苯、乙醇等组成的聚合物-溶剂体系的组分活度,并与实验数据进行比较,平均预测偏差分别为7.37%、7.96%、6.90%.结果显示,该修正模型的预测效果优于原模型、且稳定性较好。     

原子转移自由基聚合法合成磺基甜菜碱型两性离子均聚物

为了实现两性离子可控聚合,文中以溴异丁酰基-叔丁氧碳基乙二胺(BDBBr)为引发剂,溴化亚铜为催化剂,2,2’-联吡啶(Bpy)为配体,用原子转移自由基法(ATRP)将3-(2-甲基丙烯酰氧乙基二甲胺基)丙磺酸盐(DMAPS)进行聚合,考察了溶剂体系、反应温度和反应时间对聚合反应的影响,用凝胶渗透色谱仪(GPC)测定了分子量和分子量分布。研究结果表明,在良溶剂体系三氟乙醇/异丙醇=20∶1(体积比)和室温30℃条件下,得到目标聚合度Xn=50和Xn=100的磺酸盐两性离子聚合物。反应温度为60℃的聚合物比温度为30℃的聚合物的相对分子质量更低,分子量分布更宽。随着时间的延长,聚合物的相对分子质量有变大且转化率逐渐升高的趋势。     

PAN湿法纺丝凝固过程中相分离机理初探

利用Tompa拓展的Flory-Huggins溶液理论,对聚丙烯腈(PAN)湿法纺丝凝固过程中相分离机理进行了初步探讨.针对聚合物/溶剂/非溶剂体系,计算了溶剂-非溶剂、溶剂-聚合物以及非溶剂-聚合物的体系相互作用参数,得到了高浓度三元体系的双节线.结果表明,相对于二甲基甲酰胺(DMF)币二甲基乙酰胺(DMAc),以二甲基亚砜(DMS0)为溶剂的体系中双节线离聚合物-溶剂轴的距离最远,非溶剂与溶剂之间的双扩散缓和,是纺丝体系中溶剂的最佳选择.湿法纺丝的相分离存在瞬时双扩散和迟豫双扩散两种机理,瞬时双扩散机理引起纤维内部产生孔洞.     

PVDF/PMMA/PEG型聚合物隔膜的制备

为提高锂离子电池聚偏氟乙烯(PVDF)基聚合物隔膜对电解液体系的亲和性和导电性,引入聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)与聚偏氟乙烯(PVDF)进行共混,并添加有机增塑剂聚乙二醇PEG-400对PVDF基聚合物隔膜进行改性研究。采用先干法后湿法的相转化方法制备PVDF/PMMA/PEG型聚合物隔膜。通过对制备的聚合物隔膜的孔隙率、吸液率、微观形貌和电化学性能的分析研究,确定制膜的最佳工艺条件为聚合物占溶剂质量百分比为8%,PVDF∶PMMA=7∶3,增塑剂含量为30%,非溶剂含量为3%,反应温度为45℃,在此最佳工艺条件下制备的PVDF/PMMA/PEG隔膜的离子电导率可达2.848 m S/cm,对电解液体系的亲和性和导电性得到显著提高。     

用基团贡献法计算高分子中用于溶剂扩散的自由体积

以自由体积理论为基础,利用基于基团贡献法的格子-流体(GCLF)状态方程计算高分子供溶剂扩散的有效自由体积,进而提出改进的高分子-溶剂体系扩散系数模型。模型中与高分子相关的参数均可由基团贡献法确定,可用于预测已知分子结构的高分子中的溶剂扩散系数。计算了8种有机溶剂和6种高分子组成的体系的无限稀释扩散系数和溶剂自扩散系数,与实验值保持良好一致。基于空穴自由体积在高分子总自由体积中所占比例在微观和宏观上应相等的观点,用正电子湮没(PALS)实验结果验证改进方法的合理性。     

颗粒增强铝基复合材料热等静压近净成形有限元模拟

目的 建立可靠的模拟方法,以更高效地预测颗粒增强铝基复合材料(PRAMC)粉末热等静压中的形状变化和不同部位致密度的差异,解决传统实验试错方法适用性差且费时费力的问题,满足批量应用的需求。方法 以45%(体积分数)SiCp/6092Al复合材料为研究对象,构建了能预测粉末热等静压成形过程的有限元模型。使用Gurson-Tvergard-Needleman(GTN)模型作为粉末本构模型,建立了粉末尺度的代表性体积单元(RVE)对GTN模型进行修正。结果 通过对比GTN模型计算结果与实验结果,发现修正后的GTN模型能更准确地预测模型的最终变形尺寸,与修正前相比,相对误差降低了1.6%~2.9%。使用修正后的GTN模型对杯形回转体零件的热等静压成形过程进行预测,最终形状的计算结果与实验结果的相对误差仅为0.2%~3.1%,致密度分布的相对误差在0.5%以内。在探究包套厚度对热等静压过程的影响时发现,随着包套厚度的增大,热等静压过程中的屏蔽作用增强,内部粉体致密度下降。结论 为PRAMC热等静压近终形制备的形状和致密度控制问题提供了有限元预测工具,辅助优化了热等静压工艺和包套设计,降低了颗粒增强铝基复合材料热等静压近净成形过程开发的试错成本。     

沉淀法制备中药黄芩素分子印迹微球

以黄芩素(BAI)作为模板分子,α-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用沉淀聚合法不同溶剂体积制备了系列分子印迹聚合物。紫外光谱研究了模板与功能单体相互作用情况,傅里叶变换红外光谱、场发射扫描电子显微镜对其结构进行了表征,并通过动力学吸附和选择性吸附实验对其吸附动力学和热力学以及特异性识别进行了研究。结果表明,模板分子和功能单体之间通过氢键自组装形成1∶4配合物;不同溶剂体积对聚合物微球的结构影响显著:随着溶剂体积增加,印迹聚合物微球粒径增加,而吸附量减小;其动力学吸附符合准二级动力学模型,吸附热力学表明其吸附以物理吸附为主;聚合物微球对不同结构底物槲皮素(Qu)和氯霉素(CAP)的吸附表现出低的吸附量,分离因子分别为17.69和26.03。     

NIPS法PVDF成膜过程扩散限制-反应凝聚动力学模型的研究

在扩散-反应限制凝聚模型(DRLA)的基础上,假设高分子溶液在成膜过程中聚合物凝聚过程可视为簇凝聚-解离可逆反应,结合扩散-反应方程提出了非溶剂致相分离(NIPS)法成膜过程的扩散限制-反应凝聚(DLRA)模型.将模型推导出的铸膜液层中聚集体浓度方程与朗伯-比尔定律相结合,对NIPS法不同体系PVDF铸模液成膜过程中膜液层吸光度倒数(1/A)随时间变化的曲线进行了拟合,拟合曲线相关系数R2大于0.97,说明DLRA模型能较准确地反映NIPS法成膜的动力学过程.     

用Sanchez-Lacombe状态方程改进高分子-溶剂体系扩散系数模型

将Sanchez-Lacombe状态方程与Vrentas-Duda模型相结合,提出改进的高分子-溶剂体系扩散系数模型。改进的模型利用高分子结构单元的范德华体积导出高分子自由体积分数表达式,仅利用状态方程的特征参数和高分子的玻璃化温度确定用于扩散过程的有效自由体积。与Vrentas-Duda模型相比,改进的模型避免进行高分子的粘弹性实验回归自由体积参数;与前期研究相比,计算过程避免查阅数据手册获得高分子热膨胀系数,因此模型的预测性增强。对4种溶剂在3种高分子中自扩散系数和互扩散系数的计算结果表明,改进的模型具有较好的预测精度。     

Debye-Hückel理论的研究进展

基于两种发展趋势综述了Debye-Hückel理论及其相关的理论研究进展.其一是在Debye-Hückel理论基础上添加新参数而引出的如Guggenheim、Bromley等修正模型,或者是考虑了电解质溶液溶剂化和离子缔合等影响而构成的如Stokes-Roberson理论和Bejumm理论等,这些理论(或模型)均只考虑粒子间长程相互作用;其二是考虑了粒子间短程相互作用,并与传统的长程相互作用加和形成如Pitzer、NRTL、CDH和三参数模型等.同时,简要概述了上述理论(或模型)在活度系数、相平衡等方面的应用.     

Interpolative approximation for the Hubbard and the emery model

Calculations in Green's function technique apply an interpolation ansatz for the self-energy between the weak and strong coupling regime to the doped case of correlated models. The DOS of the one-band Hubbard model with the Kondo-like peak at the chemical potential is in good agreement with recent numerical results. In the doped three-band model a singlet correlation band from copper and oxygen states appears at the Fermi surface with dispersion similar to the free bands but with strongly renormalized bandwidth. The Fermi surface changes from closed hole type to closed electron type upon doping and is perfectly nested for some doping valuen1.25.     

等离子体刻蚀的数学模型

介绍了等离子体刻蚀中的三种主要的数学模型 ,即 :物理模型、反应表面模型、神经网络模型。简要地叙述了它们的原理和优缺点。     

CVI工艺建模研究进展

CVI工艺是制备碳基及陶瓷基复合材料的重要工艺.本文利用系统建模思想对CVI工艺模拟研究进行了综述和分析,归纳总结了三类CVI工艺模型:机理模型,辩识模型和定性推理模型;机理模型从传质传热、沉积动力学和孔隙演变三个方面进行了分析和总结,同时,分析CVI工艺三类模型存在的不足,并指出了进一步努力的方向.     

基于实测数据的弦支穹顶计算模型修正

 为了使有限元计算模型给出的分析结果与相应的实测结果有良好的相关性,确保计算结果能切实有效地预测结构实测结果,并指导实际结构建造的顺利进行,对一弦支穹顶结构的试验模型实测结果与有限元模型计算结果进行对比分析,发现了理论模型与实际结构之间的差异,识别出导致差异的主要原因,并提出了基于测试结果对计算模型进行修正的算法与理论．通过对一实际试验模型进行的修正计算表明,修正算法能够基于实测数据便捷地对模型进行修正．最后对修正计算模型和原始模型的计算结果与实际模型结构的测试结果进行了对比分析,结果表明,修正后的计算模型较原始模型计算结果与实际模型的实测结果更加吻合,修正模型能够更加准确地描述实际结构．     

基于Logistic模型的型号研制异地协同模式

引用生态种群中的Logistic理论分析航空型号研制异地协同模式及稳定条件。设计航空型号研制异地协同的结构,建立型号研制“O A”、“A A”2种异地协同logistic模型,计算2种模式的稳定条件并分析策略含义,通过数值仿真模拟协同模型的动态演化过程。结果表明,型号研制异地协同的稳定性与研制单位的协同地位、内禀增长率、初值大小及最大产出量等密切相关。对参与型号研制的协同单位需采用不同的策略以保证协同模式的稳定。     

On the predictive ability of mechanistic models for the Haitian cholera epidemic

Predictive models of epidemic cholera need to resolve at suitable aggregation levels spatial data pertaining to local communities, epidemiological records, hydrologic drivers, waterways, patterns of human mobility and proxies of exposure rates. We address the above issue in a formal model comparison framework and provide a quantitative assessment of the explanatory and predictive abilities of various model settings with different spatial aggregation levels and coupling mechanisms. Reference is made to records of the recent Haiti cholera epidemics. Our intensive computations and objective model comparisons show that spatially explicit models accounting for spatial connections have better explanatory power than spatially disconnected ones for short-to-intermediate calibration windows, while parsimonious, spatially disconnected models perform better with long training sets. On average, spatially connected models show better predictive ability than disconnected ones. We suggest limits and validity of the various approaches and discuss the pathway towards the development of case-specific predictive tools in the context of emergency management.     

受限空间火灾模型研究进展

火灾模型是从工程科学的角度出发，分析研究火灾的发生、发展，烟气蔓延以及火灾对周围环境诸如建筑设备、森林植被及大气环境等影响的数学模型。介绍了广泛应用于建筑物内部受限空间的场、区域、网模型以及经验模型的理论思想与数学方程，分析了4种模型在相应环境下应用的合理性，并对火灾模型的发展做出了展望。     

工业设计模型的反求技术研究

通过对数字时代工业设计模型新特点的充分解析,提出运用反求技术将物质模型的形态、色彩和纹理3个特征数字化并组合成为整体虚拟模型的新思路,探讨了物质模型虚拟化技术应用的一般程序与方法。使用一个案例阐述应用过程,旨在辅助设计者快速掌握基于反求技术的工业设计模型方法并有效地实际运用。     

Leonov粘弹本构模型及其参数的确定方法

介绍了Leonov粘弹本构模型以及它在简单剪切流中的应用,它对于不同的流动问题具有较好的描述能力,能用来描述剪切流动、振荡流动及瞬态剪切流动等。并且基于高聚物材料的动态实验,采用非线性回归方法拟合出了Leonov模型中的物性参数,并用拟合的数据与材料的简单剪切行为进行了比较。     

基于全局背景模型和竞争者模型的说话人确认系统

大多数说话人确认系统都设置一个背景模型用于描述假冒者的特性。文章提出一种新的说话人确认的背景模型,对所有说话人采用同一全局背景模型(简称UBM),并为每个说话人建立一个竞争者模型(cohort model)。在全局背景模型不能做出准确判断的情况下,启用竞争者模型再次进行判决。该模型充分利用了传统全局背景模型和竞争者模型的互补性。实验表明新的背景模型使系统性能有较明显的提高。