纯气体在非晶态高分子膜内的吸收机理模型(Ⅰ)理论

提出了一个描述非晶态高分子膜结构特征的模糊数学模型.基于这一模型,作者认为,橡胶态膜内也存在“特征微孔”,并且比玻璃态膜更多.该两种膜的主要吸收机理都是“充孔”机理.运用分子热力学原理,导出了一个普遍化吸收机理模型.本模型假设,非晶态高分子膜内存在两种“格位”,它们对渗透分子的作用各不相同.适用于玻璃态膜的双方式吸收模型和适用于橡胶态膜的Henry定律在这一模型中得到了统一,模型参数也从分子数量级上获得了明确的解释.     

纯气体在玻璃态高分子膜中吸收过程机理的研究

基于双方式吸收的基本概念,并假设气体在膜中的溶解过程类似于在溶液中的溶解过程,得出了用于描述气体在玻璃态高分子膜中吸收过程的普遍化双方式吸收模型.该模型考虑了气体分子与膜之间的相互作用,并认为主要是溶解浓度影响了溶解度系数.     

中子小角散射(SANS)在非晶高聚物方面的应用

非晶高聚物的结构研究,包括玻璃态、橡胶态、粕流态、结晶高聚物中的非晶部分以及结晶熔融态的结构研究。有关非晶态高聚物的结构,过去都认为由Flory(1949)从统计热力学的理论推导出来的“无规线团模型”(random coil model)是正确的。根据Flory理论,非晶态高聚物分子链的构象服从无规行走统计学,亦即     

混合气体在非晶态高分子膜内的吸收机理研究

基于作者提出的纯气体吸收机理,并引入吸收竞争因子的概念,导出了混合气体在非晶态高分子膜内的吸收机理模型.针对PMMA—CO_2/CH_4、PMMA—C_2H_4/CH_4以及PS-C_2H_4/CH_4等3种系统,在308K的温度下进行了等温吸收实验.实验结果表明了上述模型能较好地描述混合气体的等温吸收数据.     

合成纤维结构的基本原理(下)

三、成纤高聚物的聚集态结构 1.引言 高聚物的分子结构具有分子量大、链状结构和柔性这三大特点,四十年代中已十分明确了。但是,对于高聚物聚集态结构的认识,更要困难一些。高聚物一般有四种聚集态:晶态、玻璃态、橡胶态和粘流态。根据相态的特点,后三种总称为非晶态。根据物理力学性质的特征,又把前三种列为固态。它们之间可以相互转化,非晶态向晶态的转变现象即是结晶。纤维总是部分结晶的,对于结晶高聚物聚集态结构的研究,一直都是高分子物理的中心问题之一。     

纯气体在非晶态高分子膜内的吸收机理模型(Ⅱ)应用

对CO_2、CH_4、C_2H_4和C_2H_6等4种纯气体进行了吸收等温线的测试,通过数据表明在(Ⅰ)报中提出的吸收机理模型是普遍适用的,模型参数也能较好地与高分子和渗透分子的物性数据关联.     

均相玻璃态高分子中溶剂扩散系数的数学模型

以自由体积理论为基础 ,提出改良的玻璃态高分子中溶剂扩散系数的数学模型 .模型推导过程中考虑了溶剂可塑化效应对高分子凝聚态的影响 ,并以明确的物理概念计算玻璃态聚合物的自由体积 .对橡胶态适用的自由体积参数在此模型中保持有效 ,所引入的表达溶剂可塑化效应的唯一参数 β可以通过计算玻璃化温度来确定 .所以 ,本模型中无可调节参数存在 ,具有完全可预测性 .以芳香族溶剂苯、甲苯、乙苯在玻璃态聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯中的扩散系数为例对模型进行验证 ,理论计算结果和实验值取得良好一致     

玻璃态高分子膜中有机溶剂传质行为研究

针对有机溶剂在玻璃态高分子膜中的渗透现象,提出基于物性推算法的膜分离材料选择方法.基于溶解-扩散机理模型,使用统计热力学和状态方程式为基础的GCLF-EOS模型进行溶解度计算、自由体积模型推算扩散系数,同时考虑填充型复合膜的基膜影响,建立膜渗透通量计算模型.本研究充分考虑有机溶剂对高分子的塑化效应,通过引入塑化固子,重新评价对传质过程有效的"空穴自由体积",改进现有的自由体积理论模型.利用芳香族溶剂苯的实验数据和理论预测比较,验证溶解性和扩散性理论模型的正确性.在此基础上对芳香族有机溶剂在玻璃态高分子膜中传递行为进行成功预测.     

高分子聚合物中溶剂扩散系数的预测

溶剂分子在高分子聚合物中的扩散现象广泛存在于日常生活和工业生产中,对其研究具有普遍意义.Vrentas-Duda模型以自由体积理论为基础,所有参数不需扩散实验测量,由溶剂和高分子的分子性质独立确定,可用于预测高分子聚合物中低相对分子质量溶剂扩散系数.研究Vrentas-Duda模型对典型高分子/溶剂体系中溶剂扩散系数的预测准确性,通过将预测值与实验值比较,评价该模型在不同高分子体系中的适用情况.对处于橡胶态的各向同性高分子聚合物体系,Vrentas-Duda模型能够准确计算除存在氢键以外多数体系的溶剂扩散系数;相对于溶剂互扩散系数而言,溶剂自扩散系数的预测精度更高.     

溶剂在高分子膜中的传递模型

用Voigt蠕变模型和Flory-Huggins混合模型分别计算溶剂在高分子膜中吸收和解吸过程高分子的蠕变及与溶剂混合的吉氏函数变化,结合质量守恒建立了一个小分子在玻璃态聚合物中吸收和解吸的传递模型,模拟计算结果和对实际系统的吸收和解吸曲线的关联和预测结果表明,模型能很好地描述实验中常遇到的S形吸收曲线,并能根据吸收曲线的实验信息预测相应的解吸曲线。与Crank模型比较,此模型具有参数少而灵活的优点。     

均匀剂作用机理的研究

采用接触角测定仪、傅立叶变换红外光谱仪、差示扫描量热仪及透射电镜分析手段,研究了均匀剂ＨＡ２对ＮＲ／ＣＩＲ（共混比３０／７０）共混胶料的表面张力、官能团及界面层的影响。提出了其作用机理：由极性不同的多种物质组成的均匀剂在两胶相界面层上通过对橡胶分子的物理或化学作用起到一种“桥”的作用,从而加快了不同胶相间的渗透与扩散速度;均匀剂中的树脂成分在低温下处于玻璃态,对橡胶可以起到一定的补强作用,而在加工温度下树脂处于粘流态,流动性大大高于橡胶,可降低橡胶分子间摩擦,具有“润滑”作用。     

残留溶剂在PMMA-CA聚合物膜中迁移及影响的多尺度分析

杂质对功能高分子聚合物理化性质的影响具有重要的学术价值与应用意义。今分别通过分子动力学(Molecular Dynamics,MD)及密度泛函(Density Functional Theory,DFT)等方法探索了聚合物玻璃态和橡胶态下溶剂扩散系数的不同以及残留溶剂对聚合物分子解离能的影响。根据自由体积理论,对聚甲基丙烯酸甲酯-丙烯酰胺杯芳烃(PMMA-CA)的玻璃化温度进行了分子动力学(MD)模拟,得到的自由体积与温度的关系曲线显示其玻璃化温度为395K。考察了玻璃态和橡胶态下溶剂扩散系数的不同,MD模拟得到的均方位移(Mean Square Displacement,MSD)曲线显示,聚合物在玻璃态下溶剂的自扩散系数远低于橡胶态下。通过密度泛函方法计算残留溶剂分子对杯芳烃解离能的影响,结果表明膜制备过程中残留的溶剂分子有利于杯芳烃的解离,但其影响比MMA分子共聚要弱得多。     

光谱选择性吸收膜覆膜玻璃节能评价研究进展

光谱选择性吸收膜覆膜玻璃(以下简称“覆膜玻璃”)是光谱选择性膜覆膜玻璃中的一种.其膜层大量吸收太阳红外辐射的特性决定了其特殊的建筑节能性能.目前已经采用的覆膜玻璃节能评价方式包括光热性能参数评价、覆膜玻璃得热量数值计算评价、建筑能耗软件模拟评价、实验室装置试验评价以及实际工程测试评价等,这些方法基本能够揭示覆膜玻璃的节能机理和节能效果.同时,目前评价方法中的问题还需要进行深入研究,以为建立更有效的光谱选择性吸收膜节能评价方法提供参考.     

非晶态物质结构和生成

“非晶态”、“无定形态”、“玻璃态”这是目前在学术和技术书刊中经常出现的相似的名词。最近我国的技术辞典中把“玻璃态”定义为从熔体冷却,在室温下还保持熔体结构的固体物质状态。“非晶态”作为更为广泛的名词,即除了从熔体冷却的途径外,还包括气相的化学和电沉积,液相的分解和电沉积,真空蒸发和溅射,离子注入和激光辐照等方法获得的以结构无序为主要特征的     

热塑性弹性体行业竞争现状、技术创新和发展趋势

一、热塑性弹性体产品概述、主要应用领域 热塑性弹性体（TPE）是一种具有橡胶的特性（高弹性、压缩永久变形等）,又具有塑料的加工特征（工艺简单）的环保低碳高分子材料。自20世纪60年代,有远见的科学家就提出了热塑性弹性体的概念,并将热塑性弹性体称为“第三代”橡胶,期望制造出使用时是高弹橡胶态,但加工时是塑料态、并且无需硫化的高分子材料。     

功能橡胶与智能弹性体

使一种聚合物兼备功能和弹性是目前高分子科学发展中的一个崭新的研究领域，也是高科技发展的必然结果。所谓“弹性体”与“橡胶”有着不同的概念。在通常的条件下，处于橡胶态的材料称为橡胶，而以实施某种设置为前提，赋予橡胶弹性的材料称为弹性体。从历史上看，之所以称为弹性     

1992年第43卷总目次

回 自 作 者 描 页纯气休在非晶态高分子膜内的吸收机理模型(工)理论……………………………曾作祥 薛为岚 王绍亭 丑(1)纯气体在非晶态高分子膜内的吸收机理模型(H)应用……………………………曾作祥 薛为岚 王绍亭1(8)将PT状态方程应用至高压电解质体系……·,……,……………………………………………左有祥 郭天民1(15)气休、溶液中的非电解质和电解质在多孔颗粒内扩散的对比研究……………………………陈宇飞 陈家愉1(22)粘弹塑性流体田膏凝胶本构方程的研究…………··,………………··,………··,………………李 健 江体乾 二(2…     

氯丁橡胶和聚氯乙烯并用试验

一、前言随着橡胶并用技术的发展,塑料和橡胶并用已成为有效地应用高分子材料的一个重要途径。橡胶与塑料虽同属高聚物,但物理性状是不同的。橡胶在常温下呈现为高弹态,具有低模量和高伸长,热塑性塑料在常温下呈现为玻璃态,具有高模量和高强度。橡胶和塑料的并用,就是利用它们在性能上互相取长补短,以改善橡胶或塑料的物理机械性能和加工性能。根据橡胶混溶的热力学分析得知,两种高聚物必须使其共混体系自由能的变化值小于零(即△G=△H-T△S<0)才具有     

橡胶的物理状态

橡胶的分子链运动具有多重性的特点.长链分子由许多重复单元组成.它们有的连接侧基,有的连接支链,甚至链段.通常,橡胶的分子运动并非以分子整体为规模,而是以链段形式进行.以链段为基础的运动所构成的形变是不可逆的,因此当温度变化时,橡胶的物理状态也随着起变化.在温度由低到高的过程中,橡胶的物理状态从玻璃态到高弹态,再到黏流态,从而经历三态.     

阻尼涂料

阻尼涂料是一种涂覆在各种金属板表面上具有减振、隔声、绝热和一定密封性能的特种涂料。这类高分子材料具有较高力学内耗性能,通过材料粘性内摩擦,将部分机械能转变为热能,从而达到减振和消声的目的。大家知道,高分子材料有三种聚集态-玻璃态、高弹态和粘流态。当材料处于玻璃态时,分子及链段运动冻结,在外力作用下只产生微小而且可逆的普通弹性变形,外力消除后,形变瞬间便可复原。当温度升高,达到高分子材料的玻璃化温度,即进入高弹性态,此时链段运动解冻,并表现出很高的力学内耗和很大的高弹性形变。由于链段运动需要有一定的时间来克服分子间的粘性摩擦,在这