天然橡胶硫黄促进体系的抗返原硫化动力学的模拟

提出了天然橡胶硫黄促进剂体系的抗返原硫化动力学模型,建立了抗返原硫化过程中总交联密度,多硫键,单／双硫键及碳－碳键的动力学方程。     

二段硫化对聚丙烯酸酯橡胶结构与性能的影响

用Ｘ射线能量分散谱仪研究了活性氯型聚丙烯酸酯橡胶（ＡＣＭ）在二段硫化过程中氯元素和硫元素质量分数的变化及二段硫化条件对ＡＣＭ的物理性能、耐热老化性、耐热油老化性、压缩永久变形性的影响。结果表明：二段硫化过程中，橡胶中氯质量分数不断减小，硫质量分数先升后降，交联键中的多硫键转变为双硫键、单硫键或碳碳键，交联结构趋于稳定；二段硫化可改善体系的耐热性、耐热油性及耐压缩永久变形性。     

氯化丁基橡胶三嗪硫化体系硫化机理探讨

在交替变更2-正丁氨基-4,6-二巯基均三嗪（硫化剂DB）和氧化镁用量的情况下,考察了二者配合硫化氯化丁基橡胶的硫化特性和物理机械性能,并进行了傅里叶变换红外光谱和热重的分析,探讨了其硫化机理。结果表明,硫化剂DB和氧化镁配合可以很好地硫化氯化丁基橡胶,做到“无锌硫化”。在氧化镁用量固定的情况下,1.0～1.5份（质量）的硫化剂DB用量比较合适;在该硫化体系中氧化镁能起到改善焦烧、延迟硫化的作用。该交联反应的特点在于烯丙基键合的氯原子参与反应,三嗪硫醇的巯基与烯丙基氯反应并脱出氯化氢,形成碳硫键交联网络,氧化镁作为酸受体参与硫化反应。     

用作硫黄硫化体系抗硫化返原剂的多功能丙烯酸盐

硫化橡胶体系的物理性能受硫化工艺和所形成交联键化学性质的影响。键的结合强度有助于预测硫化胶在特定应用中的使用性能，过氧化物硫化体系常用于要求低压变和耐热性的静态或压缩状态下。对于在动态应变条件下使用的组件，多硫交联键网络较好，可改善屈挠疲劳和撕裂性能，键和离解能常用来量化交联键的强度及区分体系。碳-碳交联键具有高离解能，在耐疲劳至极限点后就会突然破坏。     

氯丁橡胶防焦剂CR—X

为了提高航空刹车轮胎的耐热、耐油和耐臭氧老化性能，胎面胶采用NBR和CR并用，采用金属氧化物硫化的有效硫化体系，使其在硫化过程中生成离解能较大的醚式键、碳-碳键和单硫键，以提高胶料的耐热性。使用CR的胶料在加工过程中易焦烧，特别是在夏天，挤出过程中更易焦烧。硫黄调节型CR因分子链中含少量的多硫键，在存放和运输过程中受光和热等能量激发易断裂生成自由基，如果受潮或湿度太大，     

Simulation of Diels- Alder antireversion cure kinetics for sulfur accelerated natural rubber compound

提出了天然橡胶硫黄促进剂体系的抗返原硫化动力学模型,建立了抗返原硫化过程中总交联密度、多硫键、单/双硫键及碳-碳键的动力学方程。     

天然橡胶硫黄促进剂体系的抗返原硫化动力学的模拟

提出了天然橡胶硫黄促进剂体系的抗返原硫化动力学模型,建立了抗返原硫化过程中总交联密度、多硫键、单／双硫键及碳－碳键的动力学方程。     

硫黄硫化体系中用作抗硫化返原剂的多功能丙烯酸酯

硫化橡胶体系的物理性能受硫化工艺和所形成交联键化学性质的影响。多硫键的动态性质提高了系统的使用性能，但也促进了硫化返原。硫化返原是由于网络降解而导致物理性能下降的现象。硫化返原由热引发，主要与过硫和高温使用条件有关。硫化返原过程中发生多硫交联键脱硫的反应以及主链改性（顺式到反式异构化）致使网络结构强度下降。     

NR硫化返原过程的动力学研究

采用依据ＮＲ硫黄硫化返原机理建立起来的硫化返原动力学模型,对普通硫黄硫化体系和半有效硫化体系的ＮＲ在不同温度下的硫化曲线进行了计算机非线性拟合,从而求出了各步反庆的速率常数,并进上步得到多硫键、双硫键和单硫键密度之和及交联密度随硫化时间变化的关系。结果表明：不同温度下两种体系采用该模型得到的模拟曲线与实际数据相吻合,求出的同一体系速率常数与硫化温度的关系符合Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ方程。两种体系多硫键的     

平衡硫化体系硫化天然橡胶的性能研究

对平衡硫化（ＥＣ）体系硫化天然橡胶（ＮＲ）的性能进行了研究，并与半有效硫化（ＳＥＶ）体系和传统硫化（ＣＶ）体系硫化ＮＲ进行了对比。结果表明，ＥＣ体系返原作用略高于ＳＥＶ体系，明显低于ＣＶ体系，硫化６ｈ时的返原率依次为７．７％，０．４％和３４．０％；与ＳＥＶ和ＣＶ体系相比，ＥＣ体系ＮＲ硫化胶拉伸强度、撕裂强度和３００％定伸应力高，生热低，耐磨性和耐屈挠性好。ＥＣ体系ＮＲ硫化胶的耐热氧老化性能优于ＳＥＶ体系，更优于ＣＶ体系。     

天然橡胶的普通硫化与有效硫化

天然橡胶的有机促进剂-硫黄硫化是一个复杂过程，其硫化及促进机理取决于橡胶的结构、促进剂与活性剂（氧化锌及脂肪酸）的类型和用量及每个反应的反应热力学。硫化机理很复杂，所形成的交联键可能是单、双、三或多硫键，其各自数量比例主要取决于硫化体系、硫化时间和硫化温度。如文献所述，当硫黄用量不变时，硫化时间和交联密度随次磺酰胺类促进剂量的增加而增加。促进剂可以提高硫黄交联的硫化速率与效率，此时硫黄主要用于交联而非副反应。     

配方因素对三元乙丙橡胶胶料硫化特性的影响

研究配方因素（硫化体系、活性剂、补强填料和增塑剂）对三元乙丙橡胶（EPDM）胶料硫化特性的影响。结果表明：硫化体系是决定EPDM胶料硫化特性的主要因素,其中硫黄硫化体系胶料的硫化速度快,综合性能较好;补强填料用量较大,活性剂参与硫化反应,二者对EPDM胶料硫化特性的影响较大,炭黑因表面呈碱性而对硫化有促进作用,白炭黑因表面呈酸性而对硫化有延迟作用;增塑剂不参与交联键的形成,其对EPDM胶料硫化特性的影响不大。     

NR硫化返原动力学研究

依据ＮＲ硫化返原机理，提出了硫化返原动力学模型。用该模型对硫化曲线进行计算机模拟，可求出各反应速率常数，并能得到多硫键、双硫键和单硫键以及断裂交联键的浓度与硫化时间的函数关系。计算机模拟结果表明，由该模型得到的不同硫化温度下的模拟硫化曲线与实际硫化曲线相吻合，求出的各反应速率常数与硫化温度的关系符合Ａｒｈｅｎｉｕｓ方程。分解反应的活化能大于脱硫反应的活化能可以解释硫化温度越高，硫化返原程度越大     

防止硫黄-促进剂体系胶料硫化返原的新概念

防止硫黄－促进剂体系胶料硫化返原的新概念美国《橡胶化学和工艺》１９９５年６８卷１期１９２页报道：使用普通硫黄硫化体系时，天然橡胶胶料过硫引起物理性能大幅度下降。为了解决这一问题，常常使用低硫和（或）硫黄给予体硫化体系，使生成的交联键不太容易返原。虽然...     

橡胶硫化曲线变化的数学模型似合—Ⅱ.转矩上升的硫化曲线

用孟山都流变仪测定了１种ＮＢＲ－１８硫化体系和２种ＮＢＲ－２６硫化体系在１７０℃下的硫化曲线，三者的转矩Ｐ均随硫化时间ｔ的增加而增大。用数学模型ｙ（Ｐ）＝ｆ１（ｔ）＋ｆ２（ｔ）来描述Ｐ的变化，各试样ｆ１（ｔ）的函数形式相同，即ｆ１（ｔ）＝Ａｅｘｐ〔－Ｋ（ｔ－ｔ０）〕；ｆ２（ｔ）的函数形式因试样不同而异，试样１为ｆ２（ｔ）Ｂ－Ｋ２（ｔ－ｔ０），试样２为ｆ２（ｔ）＝Ｂｅｘｐ〔－Ｋ２（ｔ－ｔ０）〕，试样     

用QDI稳定轮胎胶料

高里程轮胎要求橡胶硫化胶具有较长的使用寿命。橡胶的物理性能不仅仅取决于橡胶、填料及增强帘线的类型，它还要受到许多其他因素的影响。天然橡胶具有很高的强度和极好的耐疲劳性能，所以常用于重型轮胎，如卡车胎、航空胎和越野胎。硫黄硫化和硫化胶具有长疲劳寿命和高的韧性和高撕裂强度。硫交联键的特征由促进剂的类型以及硫黄与促进剂的比决定。硫序列或平均每个交联键所含的硫原子个数在很大程度上决定了硫化胶的性能。同单硫键和双硫键网络相比，长多硫键（即每个交联键上有4－6个或更多硫原子）较多的网络具有较好的耐疲劳性能和耐撕裂性能。一般说来，富有双硫键和单硫键的网络与多硫键与占优势的网络相比，耐热性能和耐氧化性能较好。产生这一结果的原因主要有两点：其一是多硫键网络易于硫化返的；其二是多硫交联键易于氧化降解。相反，单硫键和双硫键则具有较好的耐氧化性能和抗硫化返原性。有研究认为，单硫交联键可分解成次磺酸衍生物，该衍生物是一种很强的抗氧剂。但是，富含单硫键和双硫键的网络，其疲劳性能和耐撕裂性能较差。所以，在有些苛刻的应用场合（如要求高的耐屈挠－疲劳性能和撕裂强度），需要采用含硫键网络的硫化胶。在这种情况下需要使用能够保护多硫键网络的抗氧剂。     

高分子量无规聚丙烯的表征及其硫化性能研究

用五甲基环戊二烯三苄氧基钛与甲基铝氧烷催化体系合成出高分子量弹性聚丙烯（El-APP)。用核磁共振碳谱、差示扫描量热法、动态力学分析等测试表明，该产物为高分子量规聚丙烯（APP），呈现橡胶的动态力学行为，并具有良好热稳定性。El-APP的拉伸强度为2．8MPa，伸长率高达2200％，具有良好弹性。采用过氧化物对其进行硫化研究，结果表明，El-APP正硫化较短，无硫化返原现象，硫化之后拉伸强度提高，永久变形大幅下降。     

浅谈氟橡胶硫化用促进剂

氟橡胶以其优异的性能被广泛应用于航空、航天、汽车、石油开采与加工、化工、仪表、机械工业及医药卫生等部门，成为现代科技发展必不可少的原料。塑性橡胶为了转化成所需优异性能的弹性橡胶或硬橡胶，就必须经过硫化。硫化过程对弹性体的性质有决定性影响。在硫化过程中只要在橡胶中加入少于1％的硫化促进剂，不仅能几十的加硫化速度，大大提高硫化设备的生产量，而且也影响着所得硫化胶的性能。这是由于硫化促进剂在硫化反应中参于和促进了自由基的生成。这些自由基与橡胶分子链（聚合物基团）的不同链段相互作用，在短时间内使有线性的－－有规立构的或分枝的聚合物转变成无规的三维结构。所生成的交联键有不同的特性，随键的类型而变，与所用的有促进剂的结构密切相关。这些交联键的生成使含氟硫化胶在一定程度上获得了新的综合物理力学性能。     

硫化NR胶乳胶膜的结构与性能研究

对不同硫化体系和硫化方式硫化的ＮＲ胶乳胶膜的结构与性能进行研究。结果表明：采用不同硫化体系的硫化胶乳所形成的硫交联键主要的为多硫键,硫化胶乳胶膜的结构对性能的影响因硫化方式不同而有差异。     

双酚AF硫化体系的硫化特性分析

研究了双酚AF硫化体系对氟橡胶硫化特性的影响。研究表明采用双酚AF硫化体系对胶料的加工性能无任何影响；在硫化体系中，BPP（苄基三苯基氯我）对胶料硫化特性的影响较双酚AF更为明显。本文的研究结果为高性能氟橡胶混炼胶的设计提供依据。