2,2-二羟甲基丙酸的合成工艺研究

以丙醛和甲醛为原料,经缩合及氧化２步反应,合成了２,２ 二羟甲基丙酸。缩合反应在４０℃、甲醛与丙醛摩尔比为２．５∶１、三乙胺用量为原料质量的３％的条件下反应１０ｈ,氧化反应在９５℃、过氧化氢与丙醛摩尔比为１．１∶１的条件下反应７ｈ,获得了最佳反应结果,产品总收率５２．２％,纯度９８％。     

2,6-二氯氟苯的合成研究

以２，３ 二氯硝基苯为原料，采用一种新的合成路线，经卤素交换氟化反应及脱硝基氯化反应合成得到了２，６ 二氯氟苯。氟化反应收率为７５％，氯化反应收率为８０％。     

1-苄基-2-吡咯烷酮的合成

以磷酸作催化剂,γ-丁内酯和苄胺反应合成了1-苄基-2-吡咯烷酮,研究了反应条件对反应的影响,确定了最佳工艺条件：n(γ-丁内酯)：n(苄胺)：n(磷酸)=1．0：1．5：0．1,反应时间2h,反应温度为180～210℃;产物经减压蒸馏分离提纯,蒸馏后的残余物作催化剂循环使用,1-苄基-2-吡咯烷酮收率为91．6％,质量分数99．3％;产品用元素分析、红外、核磁等进行了确证。     

三氯化磷法合成O-(1,2,2,2-四氯乙基)硫代磷酰二氯的工艺研究

研究了以三氯化磷、一氯化硫为原料合成Ｏ （１，２，２，２ 四氯乙基）硫代磷酰二氯的工艺，讨论了温度、催化剂、反应时间、原料摩尔比等对反应的影响，获得了较好的工艺条件为：原料摩尔配比ＰＣｌ３∶Ｓ２Ｃｌ２∶ＣＣｌ３ＣＨＯ∶催化剂Ｂ＝３１∶２∶１∶０７５；反应温度－８～－４℃；反应时间９ｈ；收率达６６５３％。     

5-溴戊酸的合成研究

以1．5-戊二醇、氢溴酸为原料，苯为分水剂，合成5-溴戊酸。通过正交实验得出最佳合成条件：反应时间8h，反应温度80℃．n(分水剂)=2％(相对于1．5-戊二醇)，1．5戊二醇与氢溴酸的摩尔比为1：1．2．5-溴戊酸收率90％。     

氢溴酸-浓硫酸法合成1-溴代丁烷

以工业废氢溴酸与正丁醇为原料，在浓硫酸存在的条件下合成1-溴代丁烷。考察了反应条件对产率的影响，比较合适的反应条件为：正丁醇、氢溴酸和浓硫酸物质的量比为1：1．13：1．37，反应时间5h。分离产率达到93．8％。粗产品经气相色谱分析证明无副产物，产品经IR和折光率进行表征。     

2,3,4,5-四溴邻苯二甲酸二丁基锡的合成及表征

以２，３，４，５ 四溴邻苯二甲酸酐和二丁基氧化锡为原料，以四氢呋喃为溶剂，于６０℃反应１６ｈ。合成了２，３，４，５ 四溴邻苯二甲酸二丁基锡，其产率可达８３８％。产物用１ＨＮＭＲ、１３ＣＮ ＭＲ、ＩＲ及元素分析进行了表征。     

没食子酸酯合成方法改进及其抗血小板聚集作用

没食子酸乙酯、丙酯、丁酯及十二烷醇酯的合成,用对甲苯磺酸替代浓硫酸作催化剂,采用梯度升温法进行合成。乙酯和丙酯的合成还摒弃了带水剂。最佳的合成条件为：丙酯和乙酯：酸、醇、催化剂的摩尔比为０．０８２５∶０．９３４∶０．００５２４,反应温度为１２０℃,反应时间４ｈ,收率９４２％和８５４％。丁酯：酸、醇、催化剂的摩尔比为０．０５２２∶０．８７４∶０．００３９４,反应温度为１１５～１２０℃,反应时间５ｈ,收率８６８％。十二烷醇酯：以１,４ 二氧六环作溶剂,４Ａ分子筛作吸水剂,酸、醇、催化剂的摩尔比为０．０７５∶０．０９１∶０．０１２,反应温度为１２４℃,反应时间为１４ｈ,收率９３７％。异丙酯：采用干燥氯化氢作催化剂,没食子酸与异丙醇的摩尔比为０１４７∶１３７,加热回流８ｈ,收率８８１％。十二烷醇酯的抗血小板聚集性能最好。     

固体光气法合成2-氧-5-甲基-3-氢-1,3,4-噁二唑

研究了以乙酸乙酯为原料,用固体光气代替光气合成2-氧-5-甲基-3-氢-1,3,4-噁二唑,为该中间体的合成提供了一条环境友好的新途径。考察了反应温度、反应物配比、反应溶剂等因素对收率的影响,在最佳条件下,合成总收率为81．8％。目标化合物经红外光谱、核磁共振谱、质谱验证。     

WPU交联扩链剂5，6-二羟基-2-己酮的合成及表征

以乙酰丙酮（ACA）、环氧氯丙烷（ECH）为原料,通过氯代烃的亲核取代及环氧的水解开环反应合成了5,6-二羟基-2-己酮（DH0）,讨论了合成DHO的适宜条件及分离提纯的方法,并采用订-IR、NMR、HRMS等方法对DHO进行了表征。结果表明,ACA与ECH的最佳反应温度为60℃,中间产物5,6-环氧-2-己酮（EHO）收率达37．1％;EHO水解开环反应最佳反应温度为90℃,反应时间为8h,DHO收率可达69．5％,且中间产物5-（乙酰氧基）-6-羟基-2-己酮经碱水解也可以得到DHO;分离与提纯采用制备液相色谱法可得到DHO产物,纯度达95．96％,并得到FT—IR、NMR、HRMS方法的证实,该产物可作为水性聚氨酯交联扩链剂。     

新型酯基咪唑类表面活性剂的合成与性能

以月桂酸、二溴新戊二醇和N-甲基咪唑为主要原料,经酯化、季铵化反应合成了一种新型双酯双咪唑类表面活性剂二溴-1,3-双(3-甲基咪唑)-2,2-双(十二酸酯甲基)-丙烷(EminC12)。实验得到酯化反应条件:n(月桂酸)∶n(二溴新戊二醇)=2.2∶1,反应温度为115℃,反应时间7 h,对甲苯磺酸为催化剂,甲苯为带水剂,得到中间体1,3-二溴-2,2-双(十二酸酯甲基)-丙烷(DEC12),产率为87%;季铵化反应条件:反应温度150℃,反应时间5 h,目标产物产率可达80%;产物结构通过元素分析、IR、1HNMR得到证实。25℃时其水溶液的临界胶束浓度为0.3 mmol/L,表面张力为39 mN/m,具有较好的起泡性和稳泡性。     

4-(4-甲基哌嗪-1-甲基)苯甲酸二盐酸盐的合成

以4-甲基苯甲酸为起始原料,经α-位溴化、胺化后不经分离直接酸化制得4-(4-甲基哌嗪-1-甲基)苯甲酸二盐酸盐.考察了溴化剂、引发剂对溴化反应及原料配比、反应温度、反应时间等对胺化过程的影响.得到的工艺条件为:①N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为溴化剂、过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,4-溴甲基苯甲酸收率为88.7%;②n(4-溴甲基苯甲酸)∶n(N-甲基哌嗪)=11∶.2,碳酸氢钠为缚酸剂,反应温度20～25℃,反应时间8 h,产品收率81.5%.通过熔点、红外光谱、核磁共振氢谱确定了目标化合物的结构.     

硫酸高铈催化合成丁酮1,2-丙二醇缩酮

以硫酸高铈为催化剂,丁酮和1,2-丙二醇反应合成丁酮1,2-丙二醇缩酮.探讨了硫酸高铈对缩酮反应的催化活性,研究了酮醇物质的量比、催化剂用量和反应时间等因素对产品收率的影响.结果表明,硫酸高铈是合成丁酮1,2-丙二醇缩酮的良好催化剂,在丁酮与1,2-丙二醇物质的量比1:1.6、催化剂用量0.4 g、反应温度(80～10...     

改进的氢溴酸-浓硫酸法合成1-溴辛烷

以工业废氢溴酸(48%)为原料,在浓硫酸存在下,与正辛醇进行反应合成1-溴辛烷。考察了反应条件对产率的影响,结果表明,比较合适的反应条件为:正丁醇∶氢溴酸∶浓硫酸(摩尔比)=1∶1.15∶1.38,反应时间3 h,反应温度110~115℃,产率达到99.0%。粗产品经气相色谱分析证明几乎无副产物,产品经IR和折光率进行表征。     

2-溴-2-硝基-1,3-二丙二醇的合成

以硝基甲烷和四醛为原料,在碱性条件下经烷基羟基化和溴化两步合成2-溴-2-硝基-1,3-二丙二醇,考虑了烷基羟基化反应,溴化反应温度,时间,对产品收率的影响.收率可达78.6%     

氢溴酸法合成1-溴代十二烷

以生产溴代金刚烷得到的副产品氢溴酸为原料,在浓硫酸存在的条件下与正十二醇进行反应合成1-溴代十二烷。确定优惠合成条件为:n(正十二醇):n(氢溴酸):n(浓硫酸)=1:1.25:1.15,回流时间3h。产品经气相色谱分析证明无副产物,收率92.5%,含量99.9%,产品经IR和折光率进行表征。     

1-溴-2-甲基萘的合成研究

以2-甲基萘为原料,在甲醇为溶剂的条件下,以双氧水-氢溴酸为溴化剂,制备出了高纯度的1-溴-2-甲基萘,考察了反应条件对产品收率影响。优化反应条件为:n(2-甲基萘):n(氢溴酸):n(双氧水)=1:1.6:1.6,反应温度控制在0~5℃,此条件下产品收率达到94%,产品结构经过MS和1HNMR确认。     

Comparison of Adipic Versus Renewable Azelaic Acid Polyester Polyols as Building Blocks in Soft Thermoplastic Polyurethanes

In this study, novel polyester diols of 2000 molecular weight (MW) were synthesized by reacting azelaic acid (AZ) with 1,3‐propanediol (1,3‐PDO) and diethylene glycol (DEG) in the esterification reaction catalyzed with a small amount of butyltintris(2‐ethylhexanoate). As a reference, polyester polyols of 2000 MW were synthesized from adipic acid (AA) with 1,3‐PDO and DEG. The properties of polyester polyols were evaluated. The polyester polyol based on AZ and 1,3‐PDO is 100 % renewable polyol; 1,3‐PDO used in the syntheses is renewable product produced by fermentation process of sugar. Both 1,3‐PDO‐polyester polyols exhibited crystalline transition above room temperature, while DEG‐polyester polyols were liquid at room temperature. The polyester polyols were chain‐extended with 4,4′‐diphenylmethane diisocyanate (Mondur M) and 1,4‐butanediol (BDO) to form thermoplastic polyurethanes (TPU). TPU were evaluated for mechanical and water resistance properties, and their morphology were studied via differential scanning calorimetry (DSC), Fourier transform infrared (FTIR), and atomic force microscope (AFM). TPU based on azelate and adipate polyols were relatively soft elastomeric materials with high melting temperatures. AFM analyses of TPU indicated better phase separation in 1,3‐PDO polyester polyols with the highest phase separation observed in TPU based on 1,3‐PDO/azelaic acid polyols. Water resistance of TPU based on azelate polyols was improved as compared to TPU based on adipate polyols.     

Synthesis of novel acrylic modified water reducible alkyd resin: Investigation of acrylic copolymer ratio effect on film properties and thermal behaviors

New four‐component water reducible acrylic modified alkyd resins that are based on 1,3‐propanediol and contain different ratios of acrylic copolymer (AC) were synthesized by using a novel four‐stage fatty acid method. The final content of solids in the water reducible acrylic modified alkyd resins was 60% by weight. After the modified alkyd resin films were cured at 150°C for 1 h, it was observed that the use of AC as the modifier component had improved their physical and chemical surface coating properties and thermal behaviors. Experimental results show that the optimum AC ratio is 40% of the equivalent amount of AC to alkyd resin. Low‐volatile organic compounds (VOC) content water reducible acrylic modified alkyd resins yielded soft and flexible films with high chemical/thermal resistance, suitable for manufacturing of surface coating binders. POLYM. ENG. SCI., 56:947–954, 2016. © 2016 Society of Plastics Engineers     

11-溴代十一酸的合成

以10-十一烯酸和溴化氢为原料合成11-溴代十一酸,考察了引发剂、溶剂、反应温度、后处理方法、熟化时间等因素对反应和产品的影响。结果表明,较佳的工艺条件为:以n(苯)∶n(甲苯)=1∶0.83的苯/甲苯混合物作为溶剂,m(10-溴代十一酸)∶m(溶剂)=1∶4,引发剂为过氧化苯甲酰,反应温度为5~20℃,熟化时间为6 h。在此工艺条件下,11-溴代十一酸的收率可达91%。