固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2催化合成蔗糖八乙酸酯研究

采用固体超强酸ＳＯ２－４ ／ＴｉＯ２ 为催化剂,蔗糖和乙酸酐反应合成蔗糖八乙酸酯。最佳反应条件为：糖酸摩尔比１∶１０,催化剂用量９％ ,反应时间３ ｈ,反应温度１３４～１３６℃,产率可达９１．２％ 。     

四氯邻苯二甲酸二辛酯的合成

以四氯苯酐和辛醇为原料进行催化酯化反应,产物经固体碱和吸附剂后处理合成了新型阻燃增塑剂四氯邻苯二甲酸二辛酯,四氯苯酐的转化率９９６％,产品的酯含量９９９７％、酸值００１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、体积电阻１４６×１０１３Ω·ｃｍ、色泽（铂 钴）１０～２０号。最佳工艺条件是,原料摩尔比为ＴＣＰＡ∶辛醇∶催化剂＝１∶３∶１２４×１０－２,反应温度为２１０±２℃,反应时间为３～３５ｈ。     

琥珀酸二（2－乙基）己酯磺酸钠的合成

探讨了以马来酸酐，仲辛醇，焦亚硫酸钠为原料，常压下经酯化，磺化合成琥珀酸二（２－乙基）己酯磺酸钠的合成条件。考察了５种催化剂对产品酯化率，酸值及色泽的影响，选出了最佳酯化催化剂——混酸。经优化试验获最佳酯化条件为：催化剂用量为０．８％；仲辛醇∶马来酯酐为２．３∶１（ｍｏＬ／ｍｏＬ）；酯化温度为１４０±５°；酯化时间为３．５ｈ。在该条件下重复实验（ｎ＝３），产物酯值低于６ｍｇＫＯＨ／ｇ，酯化率大于９６％。所得酯产物经直接磺化合成琥珀酸二（２－乙基）己酯磺酸钠。在实验基础上，确定了常压法合成琥珀酸二（２－乙基）己酯磺酸钠的最佳合成条件     

异氰尿酸三苄基酯的合成研究

采用Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺作溶剂，异氰尿酸、苄氯为原料合成了异氰尿酸三苄基酯。通过正交实验得最佳反应条件为原料摩尔比异氰尿酸∶苄氯∶三乙胺＝１∶３．１∶３．２，反应温度１６０℃，反应时间４ｈ，溶剂ＤＭＦ６．５ｍｌ／ｇ异氰尿酸。该条件下产率达８５％以上     

固体超强酸SO42-/TiO2催化合成萜烯-马来酸酐加成物的研究

首次将ＳＯ４２－／ＴｉＯ２固体超强酸用于催化合成萜烯－马来酸酐加成物,确定了催化剂制备及萜烯－马来酸酐加成物合成的适宜工艺条件：ｃ（Ｈ２ＳＯ４）＝０．１０～０．２５ｍｏｌ／Ｌ,焙烧温度５００～５５０℃,焙烧时间３ｈ,催化剂用量为马来酸酐质量的１０％,马来酸酐与松节油的摩尔比１／１．８～１／２．２,反应温度１３０～１５０℃,反应时间２．５～３．０ｈ。用ＦＴ－ＩＲ、ＴＧ－ＤＳＣ及ＸＲＤ等技术研究了催化剂的结构与催化性能的关系。     

壬基酚聚氧乙烯（4）醚磺基琥珀酸单酯二钠盐的合成与性能研究

考察了壬基酚聚氧乙烯（４） 醚磺基琥珀酸单酯二钠盐的合成工艺条件,并测定其表面化学性能。最佳合成工艺条件：ｎ（ 酚醚）∶ｎ（ 顺酐） ＝ １∶１ ．０５ ,酯化温度１２０ ℃,酯化时间４．０ ｈ ,ｎ（ 顺酐）∶ｎ（ 亚硫酸钠） ＝ １∶１．０５ ,磺化温度８０ ℃,时间２ ．０ ｈ;整个反应在氮气保护下进行,终产物得率＞ ９６ ％ 。产物主要表面化学性能：临界表面张力２ ．９５×１０ － ２ Ｎ·ｍ －１ ,临界胶束浓度７ ．９４ ×１０－ ４ ｍｏｌ·Ｌ－ １ ,钙皂分散力ＬＳＤＰ为３２ ％ ,乳化性能２ ．４８ ｍｉｎ ,去污力９０ｓ。     

干涉测量法测定蔗糖溶液的扩散系数D以及表面活性剂对D值的影响

用干涉测量法测定了若干条件下蔗糖溶液的扩散系数Ｄ。并测定了表面活性剂对Ｄ值的影响。当温度为１５．５℃（室温）时，浓度为５％的蔗糖溶液的Ｄ值为４．６２×１０~（－６）ｃｍ~２／ｓ。相同条件下含有１％表面活性剂的蔗糖溶液的Ｄ值为３．７３×１０~（－６）ｃｍ~２／ｓ。结果表明表面活性剂可降低蔗糖溶液的Ｄ值。     

固体超强碱催化合成蔗糖硬脂酸酯

利用固体超强碱催化剂合成蔗糖硬脂酸酯,考察了反应时间、反应温度、原料配比以及催化剂用量对蔗糖硬脂酸酯产率的影响,得出最佳合成条件为：硬脂酸甲酯：蔗糖(摩尔比)=2∶1；催化剂用量为原料总量的6％；反应时间8 h；反应温度130～140℃。     

K2O/Al2O3和Na3PO4/MgO固体碱催化合成松香酸蔗糖酯的研究

分别以自制固体碱K₂O/Al₂O₃和Na₃PO₄/MgO为催化剂,1,2-丙二醇为反应溶剂,催化松香与蔗糖合成松香酸蔗糖酯。以酯化率为指标,考察了反应温度、催化剂的负载量、反应时间、松香与蔗糖质量比对松香酸蔗糖酯合成的影响。通过SEM和BET等手段对催化剂进行表征,并对松香酸蔗糖酯的乳化、发泡、表面张力等性能进行测试。结果表明：K₂O/Al₂O₃与Na₃PO₄/MgO比表面积分别为142.52和19.38m²/g;在松香酸蔗糖酯的合成反应中,催化剂K₂O/Al₂O₃的活性高于Na₃PO₄/MgO。K₂O/Al₂O₃为催化剂时,最优合成工艺条件为反应时间2.5h,反应温度125℃,K₂O/Al₂O₃催化剂用量3%,催化剂中K₂O负载量30%,松香和蔗糖质量比1：2,该条件下酯化率达到98%。合成的松香酸蔗糖酯与市场广泛使用的脂肪酸蔗糖酯相比,具有更好的表面活性。     

工艺条件对Al2O3·TiO2·ZnO·CuSO4／高岭土催化剂酯化性能的影响

进行了乙酸和正丁醇在Ａｌ２Ｏ３·ＴｉＯ２·ＺｎＯ·ＣｕＳＯ４／高岭土固体酸催化剂上合成乙酸正丁酯的气固相反应，试验了催化剂用量、醇／酸摩尔比、反应温度和反应时间等工艺条件对催化剂性能的影响，得到较佳的工艺条件为：催化剂用量０．９－１．０ｇ／ｍｏｌ乙酸，醇／酸摩尔比１．１－１．２，反应温度１３０℃－１４０℃和反应时间４－６ｈ。在此条件下酯化率９７％和选择性１００％。     

松香树脂酸和甲醛的Prins反应研究

研究了以松香和多聚甲醛为原料,甲苯为溶剂进行的Prins反应(羟甲基化)。采用单因素实验和正交实验方法考察了催化剂种类、用量、反应温度和时间对羟甲基化程度的影响,以红外光谱表征了产物结构,并优化出合成羟甲基松香的最佳工艺条件:甲醛与松香物质的量比为3∶1,以对甲苯磺酸为催化剂,用量为松香质量的0.8%,反应温度为100℃,反应时间为6 h。产物的羟值(KOH)为236 mg/g,原料转化率为80.56%。     

丙烯酸松香环氧树脂预聚体的合成与性能研究

通过丙烯酸松香与丁二醇二缩水甘油醚酯化反应合成了环氧树脂预聚体。探讨了反应温度、催化剂用量等因素对反应的影响,得到了最佳反应条件:三乙胺质量分数0.03%(以丙烯酸松香质量计),反应温度130℃,反应时间5 h。预聚体的环氧值0.19 mol/100 g,黏度15.7 Pa.s(36℃),酸值(KOH)0.6 mg/g。采用DSC结合FT-IR研究了固化物性能,结果表明,以甲基六氢苯酐(MeHHPA)为固化剂,m(预聚体):m(MeHHPA)=10∶8,固化条件为100℃/2 h+170℃/5 h时,固化物的Tg最高,为37.2℃。     

丙烯酸松香聚氧乙烯蔗糖酯的合成与结构表征

以丙烯酸松香、聚乙二醇、蔗糖合成了一种新型的松香系列非离子表面活性剂 ,用IR谱、TGA谱进行结构表征 ,对其表面性质进行了测定及探讨。结果表明 :在合成反应中 ,中间产品的最佳控制条件为酸值≤ 6mgKOH/g ,溴值≤ 2 84 5mgBr2 /g。中间产品的n(PⅡ)∶n(蔗糖 ) =1 0∶2 0 ,w(复合催化剂 ) =2 % ,反应时间 6 0h ,各阶段反应温度分别为 2 2 0、180、10 5℃ ,产率为92 5 %。     

脱氢枞酸蔗糖酯的无溶剂法合成

用精制的脱氢枞酸,在n(硫酸二甲酯)∶n(脱氢枞酸)=1∶1,碳酸钾为催化剂,反应时间为4 h,丙酮回流条件下,得到脱氢枞酸甲酯,产率为75%。脱氢枞酸甲酯与蔗糖在熔融下通过酯交换反应生成脱氢枞酸蔗糖酯,最佳条件为:n(脱氢枞酸甲酯)∶n(蔗糖)=1∶1.5,m(催化剂碳酸钾)∶m(反应物)=0.05∶1,m(乳化剂硬脂肪酸钠)∶m(反应物)=0.1∶1,温度140℃,压强0.5 kPa,反应时间5 h,产率可达32%,测定了其表面张力和乳化能力。临界胶束浓度(CMC)为:9.0×10-3mol/L;此时表面张力为18.42 mN/m。     

三氯化铁催化蔗糖产乙酰丙酸的研究

研究了以三氯化铁为催化剂,催化蔗糖转化为乙酰丙酸的反应,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间对乙酰丙酸产率的影响。实验结果表明,当蔗糖浓度为100g·L^-1时,较好的反应条件为催化剂用量0．15mol·L^-1,反应温度200℃,反应时间60min,乙酰丙酸的产率为63．8％。     

La(OTf)_3催化合成2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮

研究了在三氟甲基磺酸镧(La(OTf)3)的催化条件下,以丙二酸和丙酮为原料,乙酸酐为缩合剂合成了2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮。考察了酸酮摩尔比、反应温度、反应时间及催化剂用量等因素对反应的影响。确定了其最佳反应条件为:取0.1 mol丙二酸,n(丙二酸)∶n(丙酮)=1.0∶1.1(mol/mol),催化剂用量为0.2 g/0.1 mol丙二酸,反应温度30℃,反应时间为3.0 h,在上述反应条件下,产品收率可达77.1%。     

富马酸二甲酯的合成新工艺研究

研究了以糠醛为原料,以KClO3为氧化剂,V2O5为催化剂制备富马酸,在固载杂多酸PW12/C催化下,富马酸和甲醇经过酯化反应合成富马酸二甲酯。考察了催化剂用量、氧化剂用量、反应时间和醇酸比对反应的影响,确定了最佳工艺条件。m(KClO3)∶m(糠醛)=1.8∶1,反应温度105℃,催化剂用量为0.2g时,反应时间4h,富马酸产率为80.7%;酯化反应中n(甲醇)∶n(富马酸)=7∶1,m(PW12/C)∶m(富马酸)=6∶100,回流反应6h,富马酸二甲酯产率达88.1%。     

不同催化剂对松香季戊四醇酯合成的影响

针对目前制备松香季戊四醇酯的催化剂毒性较强或成本昂贵,且所需能耗大等问题,本文以高效、无毒、绿色环保、廉价的羧酸盐和碱性盐类化合物为催化剂催化松香和季戊四醇酯化反应合成松香季戊四醇酯,考察了催化剂种类和用量、n（松香）∶n（季戊四醇）、反应时间和反应温度等因素对酯化反应的影响,得出较佳的反应条件,即n（松香）∶n（季戊四醇）为1∶0.25、松香30.0g、催化剂硬脂酸锌为松香质量的0.20%、反应时间7h、反应温度250℃。在上述条件下,所得产物松香季戊四醇酯的酸值为18.07mg/g、软化点为94.7℃、色泽为9～10（铁钴法）。同传统催化剂氧化锌相比,在不使用其他助剂的情况下,所得产物色泽浅、软化点和酸值较低,且反应具有催化剂用量少、反应温度低、无需分离催化剂等优点。     

微波辅助离子液体法合成聚合松香

以特级松香为原料,以自制的离子液体[bmim]Br/ZnCl2作为溶剂和催化剂,在微波辐射下,进行松香聚合反应。通过单因素实验,确定最优反应条件为:松香与离子液体[bmim]Br/ZnCl2的质量比1∶2.5,离子液体中[bmim]Br和ZnCl2的摩尔比1∶2,反应温度60℃,反应时间1 h。在该条件下得到的目标产物的质量指标都达到聚合松香的国标要求。该离子液体易于与反应产物分离,且可以循环使用4次。