2,5-二溴-3,4-己二酮的合成研究

以摩尔比为１∶２的３,４ 己二酮和溴为原料,在３５～４０℃下反应合成了重要香原料２,５ 二甲基 ４ 羟基 ３（２Ｈ） 呋喃酮的关键中间体２,５ 二溴 ３,４ 己二酮,产率达到８０５％。产品经溴元素分析、红外光谱和核磁共振分析证实了它的结构。     

N—甲基—2,4—二硝基—N—（2,4,6—三溴苯基）—6—（三氟甲基）苯胺的合成

Ｎ甲基２，４二硝基Ｎ（２，４，６三溴苯基）６（三氟甲基）苯胺，溴杀灵，是新型一次投饵的速效杀鼠剂，它由２氯３，５二硝基三氟甲苯与苯胺偶联，再经一次溴化、二次溴化合成。总收率５３．３％，纯度９５％。     

N,N′-1,2-乙烷-双[5,6-二溴降冰片烷-2,3-二酰亚胺]的合成

以环戊二烯二聚体、顺丁烯二酸酐、溴、乙二胺为主要原料,经五步反应合成了Ｎ,Ｎ′ １,２ 乙烷 双［５,６ 二溴降冰片烷 ２,３ 二酰亚胺］（Ⅰ）。其中前四步反应与文献［１］相同,第五步反应,取２２５ｇＮ,Ｎ′ １,２ 乙烷 双［５,６ 二溴 ３ 羧基 降冰片烷 ２ 酰胺］（Ⅱ）于三口烧瓶中,加入８５ｍｌ二甲苯、３２ｍｌ丙酸、４滴磷酸,加热、搅拌回流脱水５ｈ,冷却、过滤,依次用甲苯—丙酸混合液和２％ＮａＯＨ水溶液洗涤,干燥,得１９８ｇ白４２色固体,产率８５％,与文献［１］相当。新的合成方法操作条件好,产品色泽好,成本低。提出了第五步反应可能的机理。     

2－丁氧基－5－（1，1，3，3－四甲基丁基）－苯硫酸的合成

以４－（１，１，３，３－四甲基丁基）－苯酚２为原料，通过３步合成了２－丁氧基－５－（１，１，３，３－四甲基丁基）－苯硫酚１。４－（１，１，３，３－四甲丁基）－苯酚２是由苯酚与二聚异丁烯（Ｄｉｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ）在硫酸存在下反应制得。３个化合物的结构以１ＨＮＭＲ予以表征。     

2-乙酰基-7-甲胺基酮与TMB等取代芳香醛的反应

本文探讨了２－乙酰基－７－甲胺基卓酮与３，４，５－三甲氧基苯甲醛（ＴＭＢ）等取代芳香醛的羟醛缩合反应。２－乙酰基－７－甲胺基卓酮与ＴＭＢ、丁香醛、二溴醛等取代芳香醛进行反应分别生成了２－（３，４，５－三甲氧基）肉桂酰基－７－甲胺基卓酮；２－（４－羟基－３，５－二甲氧基）肉桂酰基－７－甲胺基卓酮；２－（４－羟基－３，５－二溴）肉桂酰基－７－甲胺基卓酮等三种尚未见文献报道的新化合物。它们的结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析得以证实。     

1-三甲乙酰基-2-(2,4-二氯-5-羟基苯基)肼的合成

对由２，４ 二氯 ５ 硝基酚合成１ 三甲乙酰基 ２ （２，４ 二氯 ５ 羟基苯基）肼进行了研究，四步合成总收率为５８％（以２，４ 二氯 ５ 硝基酚计）。产物是合成除草剂和恶草酮的重要中间体。化合物经红外光谱和元素分析证实了结构     

新型阻燃剂TBT的合成

研究了新型阻燃剂５，６，７，８－四溴－１，２，３，４－四氢化萘（ＴＢＴ）的合成方法，并对工艺条件进行了研究。总收率可达５０．３％。     

香兰素合成新工艺的改进

对以４ － 羟基苯甲醛为原料合成３ － 甲氧基－ ４ － 羟基苯甲醛的工艺进行了改进研究,其中包括以氯化溴代替溴素为溴化剂和以甲醇＋ ＤＭＦ（ 体积比甲醇∶ＤＭＦ＝ ６∶１） 代替ＤＭＦ 作为甲氧基化反应的溶剂,从而为降低生产成本提供了很好的条件。最后,溴化一步３ － 溴－ ４ － 羟基苯甲醛收率达９３ ．３ ％ ,甲氧基化一步３ － 溴－ ４ － 羟基苯甲醛转化率达９６ ．７ ％ 。     

两神噻唑偶氮三酚类星色剂的合成及分析应用

以２－氨基噻唑和２－氨基苯并噻唑为原料，经溴化和重氮化，与连苯三酚偶联合成了４－（５－溴－２－噻唑偶氮）连本三酚和４－（６－溴－２－苯并噻唑偶氮）连苯三酚，通过了元素分析和波谱鉴定。研究了两种试剂的一般性质及其与高价金属离子的显色反应，发现在阳离子表面活性剂存在下它们与Ｍｏ（Ⅵ）、Ｗ（Ⅵ）、Ｔｉ（Ⅵ）等显色反应有较高的灵敏度。     

2-氨基-5-甲基噻唑的合成

由丙醛、乙酐和硫脲为主要原料，经多步化学反应合成２ 氨基 ５ 甲基噻唑。丙醛与乙酐在乙酸钠催化作用下反应生成烯醇乙酸酯，烯醇乙酸酯加溴、醇解得α 溴缩醛，收率为４１－５％ ，再水解制得α 溴丙醛，收率为７１－４％ 。α 溴丙醛与硫脲缩合而得２ 氨基 ５ 甲基噻唑，收率为６１－２％ 。该方法相对产率高，反应容易操作，为合成２ 氨基 ５ 甲基噻唑和α 溴丙醛提供一个较好的方法，适合批量生产。     

降低阻燃剂四溴苯酐中游离硫酸的方法研究

通过剖析四溴苯酐中游离硫酸形成原因,对原有的生产工艺进行优化改进,合成得到了熔点高、游离硫酸含量低的四溴苯酐。     

阻燃剂四溴苯酐的热分解动力学研究

用热重-差热分析法对阻燃剂四溴苯酐的热分解过程进行了动力学研究.结果表明四溴苯酐的热分解过程分两步进行.采用Dbyle-Ozawa积分法和Achar-Brindley-Sharp-Wendworth微分法对两步热分解过程分别进行分析,在30种机理函数中进行筛选,得到了四溴苯酐的两步热分解的最概然机理及动力学特性参数.     

四溴苯酐合成新方法研究

介绍一种以邻二甲苯为原料,经苯环溴化、侧链溴化、酯化、水解、氧化、脱羧制取有机阻燃剂四溴苯酐的合成新方法,产物总收率为76．0％,HPLC法测得含量达98．3％。合成过程采用溴素回收,降低了生产成本,明显改善了操作条件,消除了传统方法对环境的污染。     

Effects of catalyst on the electrical properties of silicone rubber

Electrical properties, such as dissipation factor and electric conductivity, were studied for silicone rubber sheets. The specimens were prepared by the reaction of α,ω-dihydroxypolysiloxane with ethoxysilane, using dibutyltin dilaurate as a catalyst, at a relative humidity of about 100% at various temperatures and for various reaction times. It was found that the electrical properties were a function of the vulcanizing conditions; i.e., the further the vulcanization proceeded, the higher the dissipation factor and the electric conductivity. A reaction describing deterioration in electrical properties was then considered. Infrared spectroscopic studies on dibutyltin dilaurate showed that the dibutyltin dilaurates were partly hydrolyzed to lauric acid and dibutyltin dihydroxide. It was concluded that electrical property deteriorations, which were caused by changes in the vulcanizing conditions, were due to dibutyltin dilaurate hydrolysis. However, since the decomposed products were finally oxidized at elevated temperatures in an oxygen atmosphere, with a subsequent change to electrically inactive compounds, the initial electrical properties were recovered.     

Role of sulfonic acids in the Sn-catalyzed transesterification of dimethyl carbonate with phenol

Diphenyl carbonate, the key intermediate of the non-phosgene polycarbonate manufacturing process, can be produced by the transesterification of dimethyl carbonate with phenol in the presence of dibutyltin oxide. The use of an alkyl or aryl sulfonic acid in conjunction with dibutyltin oxide significantly enhances the activity of dibutyltin oxide. ¹⁹F and ¹¹⁹Sn NMR studies suggest the formation of tin complex containing strongly electrophilic sulfonate ligand from the reaction of dibutyltin oxide with alkyl or aryl sulfonic acid. Various factors affecting the transesterification of dimethyl carbonate with phenol were investigated.     

阻燃大豆蛋白纤维的热性能研究

为了提高阻燃性,用四溴酞酐(TBPA)加有机二酸体系对大豆蛋白纤维进行了阻燃处理,然后用极限氧指数(LOI)、剩炭率表征了它的阻燃性能,用热分析和扫描电子显微镜研究了它的热性能。结果表明:与纯大豆蛋白纤维相比,阻燃处理后的大豆蛋白纤维的极限氧指数和剩炭率提高,热分解起始温度降低,阻燃性能得到了明显改进。     

I_2-AlCl_3催化合成四溴苯酐的工艺研究

针对国内四溴苯酐生产现状,在对溴化反应过程机理分析的基础上,对反应过程进行优化,得到了较优的反应条件及操作过程:以I2、AlCl3作为反应的复合催化剂,用量为苯酐的2%,采用分段控温缓慢加溴的操作方式,最高反应温度140℃,反应时间5￣6h,四溴苯酐的收率为96%,熔点276.3￣277.2℃,硫酸含量0.13%。     

水性聚氨酯预聚合催化剂二丁基硫化锡的合成及性能

将四丁基锡和四氯化锡通过歧化反应制得中间产物二丁基二氯化锡,与硫化钠反应后进一步合成了二丁基硫化锡.采用红外光谱对其结构进行了表征.将二丁基硫化锡作为催化剂用于水性聚氯酯的预聚合反应,并与二月桂酸二丁基锡进行比较,研究其催化活性和耐水解性能.结果表明,二丁基硫化锡对水性聚氨酯预聚合体系具有更好的催化性能和耐水解性能.与...     

蔗糖-6-苯甲酸酯的合成研究

采用高效液相色谱法研究二丁基氧化锡区域选择性催化合成蔗糖 6 苯甲酸酯的反应过程 ,得到第一步反应的适宜条件为 :n(蔗糖 )∶n(二丁基氧化锡 ) =1∶1,反应温度为 80～ 12 0℃ ,反应时间为 5～ 8h ;第二步反应中苯甲酸酐适宜用量为 :n(蔗糖 )∶n(苯甲酸酐 ) =1∶1。蔗糖 6 苯甲酸酯收率为 84 6 % ,产品质量分数 95 .7% ,二丁基氧化锡 98%可回收再用     

Novel nanocomposites obtained by dispersion of LDH modified with N‐tetrabromophthaloyl‐glutamic in poly(amide‐imide) having N‐trimellitylimido‐l‐leucine and 4,4′‐diaminodiphenylether units

Layered double hydroxides (LDHs) have attracted much attention as nanofillers in polymer nanocomposites (NCs) due to their particular surface structural, positively charged layer and so on. In this study, a chiral diacid was synthesized by the reaction of tetrabromophthalic anhydride and glutamic acid. LDH was modified by co‐precipitation of aluminum nitrate, magnesium nitrate, and glutamic acid containing diacid. Chiral poly(amide‐imide) (PAI) was synthesized by direct polycondensation reaction of N‐trimellitylimido‐l ‐leucine and 4,4′‐diaminodiphenylether. Different NCs of the obtained modified LDHs and the chiral PAI were prepared in a short time using ultrasonic technique. The morphology and the structure of the obtained samples were characterized by Fourier transform infrared, thermogravimetric analysis (TGA), field emission scanning electron microscopy, transmission electron microscopy, and X‐ray diffraction analysis. TGA of the NCs showed a special order in thermal stability in compression with the neat PAI owing to the uniform distribution of the nanofillers. POLYM. COMPOS., 37:1323–1329, 2016. © 2014 Society of Plastics Engineers